200330. lajstromszámú szabadalom • Akaricid, ovicid, larvicid és aphicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagukat képező új fenoxi-alkil-amino-pirimidin-származékok előállítására
HU 200330 B 21 22 251. vegyület Olyan (I) általános képlett! vegyület, amelyben R1 = H, R2 = Et, R3 = Cl, m = 2JT = Me, R5 = 3-Me, A = -(CH2)2-.-b-(dov=j0‘’^=Bí A felsorolt vegyületek közűi előnyős a 12., 75. és 99. vegyület, illetve savaddiciős sóik Az (I) általános képlett! vegyületeket a találmány értelmében a következőképpen állítjuk elő: A) eljárás Az (I) általános képletű vegyületek előállíthatók valamely (ü) általános képlett! pirimidin-származékot valamely (ED) általános képletű fenoxi-alki-aminnal reagál tatva, az Areakcióvázlatban bemutatott módon. Az Areakcióvázlatban R1, R2, R3, R4, R5, R6 és m jelentése a korábban megadott, míg G jelentése kilépőcsoport. Az A reakcióvázlat szerinti, aminnal végrehajtott kondenzációs reakciók a szakirodalomból jól ismertek és a G csoport lehet bármely e célra jól ismert kilépő csoport, mindenfajta megkötés nélkül. Példaképpen említhetjük csupán a halogénatomokat, például a klór-, bróm- vagy jódatomot; 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-tiocsoportokat, például a metil-tio-, etil-tio-, propil-tio- vagy butil-tiocsoportot; 1-4 szénatomot tartalmazó alkén-szulfonil-oxicsoportokat, amelyeknél az alkilrész adott esetben egy vagy több halogénatomot hordozhat mint helyettesítőt, például a metán-szulfonil-oxi-, etán-szulfonil-oxi- vagy tridluor-metán-szulfonil-oxicsoportot; aríl-szulfoniloxicsoportokat, például a benzol-szulfonil-oxi- vagy p-toluol-szulfonil-oxicsoportot; és a hidroxilcsoportot Miként az A reakcióvázlatból világosan látszik, a reagál tatás során H-G általános képletű vegyület eliminálódik és ezért előnyös a reagál tatást olyan vegyület jelenlétében végrehajtani, amely a H-G általános képletű vegyületet a reakcióelegyből eltávolítja és így a reakciót elősegíti Ha a H-G általános képletű vegyület egy sav, az ilyen vegyület előny8sen egy savmegkötőanyag, például előnyösen egy bázis. Nincs semmiféle megkötés a bázis jellegét illetően. Példaképpen említhetünk szerves bázisokat, például a trietil-amint, piridint vagy N,N-dieti]-anilint; alkálifém-hidroxidokat, például a nátrium- vagy káliumhidroxidot; és alkálifém-karbonátokat, például a nátrium- vagy kálium-karbonátot. A reagáltatást rendszerint oldószer jelenlétében végezzük, de végrehajthatjuk úgy is, hogy a (II) és a (III) általános képletű vegyületek ömledékét hevítjük, oldószer nélküL Ha oldószert használunk, ennek minősége nem lényeges, feltéve, hogy a reakcióra nincs káros hatással Az alkalmazható oldószerek közé tartoznak aromás, alifás és cikloalifás szénhidrogének és halogénezett (például klórozott) származékaik, így például a benzol, toluol, xilol, metil-naftalin, petroléter, ligroin, hexán, klór-benzol, diklór-benzol, metilén-klorid, klorform, 1,2-diklór-etán, triklóretilén vagy ciklohexán; éterek, például a dietil-éter, etilén-glücol-dimeitl-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán; ketonok, például az acélon vagy a metil-etil-keton; alkoholok, például a metanol, etanol vagy az étilén-glikol; és ilyen alkoholok vízzel alkotott elegyet, illetve a felsorolt oldószerek közül bármely kettő vagy több elegye. A reakció széles hőmérséklettartományban végbemegy, és a konkrét esetben választott pontos reakcióhőrméséklet nem lényeges. Általában előnyösnek tartjuk, ha a reagáltatást szobahőmérsékletnél nem 5 alacsonyabb és az oldószer (ha alkalmazunk) forráspontjánál vagy a két reagens ömledékhőmérsékleténél (ha oldószer nélkül dolgozunk) nem magasabb hőmérsékleten végezzük. A reakcióidő csökkentése céljából előnyös a reagáltatást melegítés közben véld gezni 15 20 25 B) eljárás Az Rb helyén -A-B-(DO)irE általános képletű csoportot hordozó (I) általános képletű vegyületek, azaz a (VT) áltlaános képletű vegyületek a B reakcióvázvázlatban R , R , R , R , R3, G, m. A, B, D és n jelentése a korábban megadott, míg X halogénatomot jelent Bl) lépés Ebben a lépésben valamely (II) általános képletű vegyületet valamely (IV) általános képletű helyettesített fenoxi-afldl-aminnal kondenzálunk. A reakció lényegében azonos az A) eljárásiéi korábban ismertetett reakcióval és így ugyanolyan körülmények között, ugyanolyan oldószereket használva hajtható végié, mint az A) eljárásnál 30 B2).lépés Ebben a lépésben a Bl) lépésben előállított valamelyik (V) általános képletű vegyületet először egy bázissal, majd egy E-(OD)n-X általános képletű halogénvegyülettel reagáltatjuk, egy (VI) általános kép- 35 letű terméket kapva. A lépés elsó részében használt bázis minősége nem lényeges, bár általában előnyösnek tartjuk szerveden bázis használatát Példaképpen alkálifémeket, így pédlául káliumot vagy nátriumot; alkálifém-hidride- 40 két például a nátrium- vagy kálium-hidridet; alkálifém-amickAat például a nátrium-amidot; és alkálifém-karbonátokat például nátrium- vagy káliumkarbonátot említhetjük. A lépés második részében a képződött vegyületet 45 valamely (E-(OD)n-X általános képlett! vegyülettel -a képletben X jelentése halogénatom, előnyösen klórvagy brómatom - reagáltatjuk. A lépés mindkét részét előnyösen oldószer jelenlétében hajtuk végre. Az oldószer minősége nem ié- 50 nyeges, feltéve, hogy a reakciót károsan nem befolyásolja. A felhasználható oldószerek közé tartoznak például az éterek, így például a dietil-éter, etilén-glikoldimetil-éteryagy a dioxán; ketonok, így például az acélon vagy a metil-etil-keton és a dimetil-formamid. 55 A reagáltatást széles hőmérséklettartományban hajthatjuk végre; a konkrét hőmérséklet nem lényeges. A reakció gyorsítása érdekében azonban általában előnyösnek tartjuk, ha szobahőmérsékletnél nagyobb, illetve legfeljebb az alkalmazott oldószer for- 60 ráspontjának megfelelő hőmérsékleten dolgoztaik. Általában a reagáltatást hevítés közben hajtjuk végre. Cl eljárás 65 A B helyén kénatomot vagy iminocsoportot tartal-12
