200326. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridinium-sókból és alginból álló szilárd herbicid komplexek, valamint e komplexeket tartalmazó herbicid készítmények előállítására
HU 200326 B A bipiridinium-sók használata herbicidként a technika állásából jól ismert A találmány szerinti szilárd komplexek oldott formában, megfelelő mennyiségben, kombinációkban, készülékekben és módszerekkel, melyek a bipiridinium-sőkat használó szakemberek előtt ismertek, hatásosan alkalmazhatók herbicidként A találmány szerinti készítményt és eljárást a készítmény előállítására a korlátozás igénye nélkül az alábbi példákon keresztül mutatjuk be. 1. előállítási példa Kis viszkozitású alginsav előállítása 300 g alginsavat, amelynek 1 tömeg% oldatban mért viszkozitása 1,4 P.a.s 25 ml 1 tömeg%-os sósavoldattal kezelünk és 5,10,15 vagy 20 percen át, 90 *C hőmérsékleten melegítünk. A mintákat ezután két részre osztjuk, az egyik részt szobahőmérsékleten, a másik részt pedig 65,5 *C hőmérsékleten szárítjuk. A mintákból ezután algin-bipiridinium-só komplexeket készítünk, majd meghatározzuk a minták oldhatóságát A gyógyszerkönyvi előírás szerint a vizsgálati eredményeket az 1. táblázaban foglaljuk.össze. Az adatok mutatják a komplexben lévő sav viszkozitása és a komplex oldhatósága közötti összefüggést A szárítási hőmérséklet emelése a polimer degradációját gyorsítja. így például 5 perces reakcióidő után a szobahőmérsékleten szárított minta viszkozitása - 0,101 Pa.s„ míg a 65,5 *C hőmérsékleten szárított minta viszkozitása 0,028 Pás. 5 1 táblázat Az alginsav viszkozitása és a komplex oldhatósága közötti összefüggés Reakcióidő 10 tömeg%-os A komplex (perc) alginsav-oldat oldódási viszkozitásai (szobahőmérsékleten deje(perc) szárítva) /Pa.s.) 1 5 0,105 5 10 0,045 3 15 0,038 3 20 0,031 2 25 0,02 1 Másik alginsav mintát használva az eredményeket a 2. táblázatban foglaljuk össze. 2. táblázat Az alginsav viszkozitása és a komplex oldhatósága közötti összefüggés 10 tömeg%-os alginsav-oldat A komplex viszkozitása oldódási (szobahőmérsékleten szárítva) /Pa.s./ ideje (perc) 0,16 15 0,10 13 0,01 1 0,008 1 2. előállítási példa Kis viszkozitású aleinátok Alginsav helyett kívánt esetben alginátokat használhatunk, amely sókat szokásos eljárásokkal az 1. előállítási példa szerint előállított kis viszkozitású alginsavból állíthatunk elő. A találmány szerinti készítményeket azok oldódási sebességével és hatóanyag-tartalmával jellemezzük. Az oldódási sebességet és a paraquat-Ch menynyiségét a következő módon határoztuk meg: 5.0 g nátrium-hidrogén-szulfitot és 2,0 g nátriumhidroxidot feloldunk 93,0 g desztillált vízben. 1,0 g száraz készítményt feloldunk 999,0 g szintetikus csapvízben (STW). Szintetikus csapvíz alatt deionizált vizet értünk, ami 1000 ppm NaCl-t és 40Í ppm Ca++-ot (147 ppm CaCl2x2H20) tartalmaz. A készítményt oldatából 1,2,5 és 10 perc múlva 1 ml-es mintákat veszünk. Az 1 ml-es mintákat 98,0 g STW vízhez adjuk és azzal összekeverjük. Az oldathoz ezután 1 ml fenti módon elkészített nátrium-hidrogén-szulfrt-oldatot adunk és azzal összekeverjük. Mérjük az oldat abszorbanciáját 394 nm-nél Pye Unicam Spectrophotometer SP1750 műszerrel. A vizsgálati minta és a kontroll minta elnyeléséből grafikusan meghatározzuk a Paraquat-diklorid mennyiségét. 1. példa Táclás (páni agglomerálás 30.0 g alginsavat (10 tömeg%-os oldat, 1,6 Pa.s.) pan agglomerátorba helyezünk. 68,7 g Paraquat CL- t (gyártócég: Chevron Chem. Co.) 29,1 tömeg% aktív hatóanyag-tartalmú diklorid oldatban, 500 p. átmérőjű cseppek formájában a mozgó savágyra permetezünk. A sav agglomerálődása után az elegyet pH 7,0-8,0 érték eléréséig ammóniagázzal kezeljük. A pH-t a granulák felületén lévő nedvesség-rétegben mérjük. A komplex granulákat ezután fluidizációs szárítóban, 120 *C hőmérsékleten, 10 percen át szárítjuk. Szabadonfolyó granulált terméket kapunk. A száraz tennék felületén kristályosodás vagy fehér bolyhosodás nem figyelhető meg. Az oldhatósági sebesség gyógyszerkönyvi előírások szerint végezve szintetikus csapvízben (STW vízben) 13 perc. 2. példa Tálcás (pan) agglomerálás Az 1. példában ismertetett módon 103,1 g Paraquat Cl, 29,1 tömeg% oldatával száraz terméket állítunk elő. A termék felületén kristályosodás vagy fehér bolyhosodás nem figyelhető meg. Az oldhatósági sebesség STW vízben: 13 perc. 3. példa Tálcás (pan) agglomerálás Az 1. példában ismertetett eljárással 27,0 g alginsavból (10 tömeg%-os oldat, 1,6 Pa.s.) 68,7 g Paraquat CL-ből (29,1 tömeg%-os oldatban) és 3,0 g etilén-dinitrilo-tetraecetsavból száraz terméket készítünk. A termék felületén kristályosodás vagy fehér bolyhosodás nem figyelhető meg. Az oldhatósági sebesség STW vízben 10 perc. 4. példa Dobszárítás 15.0 g alginsavat (10 tömeg%-os oldat,0,008 Pa.s) összekeverünk 30,0 g paraquat-oldattal (aktív hatóanyag-tartalom: 43,5 tömeg%), majd az elegy pH-6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
