200322. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkán-szulfonil-anilid-származékok előállítására
HU 200322 B kalmazásával oszlopkromatográfia segítségével tisztítjuk. A terméket etilacetátból átkristályosítjuk és 4,4 g kristályos 2,K2,4-difluor-fenoxi)-4,-merkaptometán szulfonil-anüidet kapunk. Op.: 103-105 *C. IR (Nujol): 3280,2600,1620,1580,1500 cm'1. NMR (CDCb 6): 3,00 (3H, s), 644 (1H, s), 6,6- 74 (7H, m). MS (m/e): 331 (M^.252. 56. példa Az 1. példa eljárása szerint 2’-(2,4-difluor-fenoxi)-4’-(metiltio)-metán-szulfonil-anilidet állítunk elő. Op.: 76-78 *C. , IR (Nujol): 3300,1610,1580,1500 cm'1. NMR (CDCb 8): 235 (3H, s), 3,00 (3H, s), 6„4- 7,6(7H,m). 57. példa A 37. példa szerinti eljárással 2’-(2,4-diíluor-fenoT xi)-4 ’ -(metil-szulfinil)-metán-szulfonil-anilidet állítunk elő. Op.: 164-166 *C. IR (Nujol): 1615,1500 cm'1. NMR (CDCI3-CD3OD 5): 2,70 (3H, s), 3,10 (3H, s), 63-7,9 (6H,m). MS (m/e): 361 (M^.346. 58. példa 0,45 g 2’-(2,4-difluor-fenoxi)-4’-metiltio-metánszulfonil-anilid és 0,62 g 80%-os m-klór-perbenzoesav 10 ml diklórmetánban készült elegyét 1 óráig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet telített vizes tiátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk. Kristályos 2’-(2,4-difluor-fenoxi)-4 ’ -(metil-szulfonil)-metán-szulfonil-anili det kapunk. Op.: 182-184 *C. IR (Nujol): 3260,1620,1595,1505 cm'1. ’ NMR (CDCb-CD30D 5): 3,00 (3H, s), 3,13 (3H, s), 6,8-8,0 (6H, m). 59. példa 14 g 2’-{2,4-difluor-fenoxi)-4,-merkapto-metánszulfonil-anilid 0,75 g p-klór-nitrobenzol és 0,66 g káliumkarbonát 20 ml xilolban készült elegyét 5 óráig keverés közben visszafolyatás mellett forraljuk. Ezután a reakcióelegyet megsavanyítjuk, vízzel mossuk, megszárítjuk és szárazra pároljuk. A maradék olajos anyagot etanolból átkristályosítjuk és 14 g 2’(2,4-difluor-fenoxö-4’-(4-nitio-feniltio)-metán-szulfonil-anilidet kapunk. Op.: 124-127 *C. IR (Nujol): 3250,1615,1580,1500 cm'1. NMR (CDCb 5): 3,10 (3H, s), 6,7-8,1 (11H, m). 60. példa 93 g 2,-(2,4-difluor-fenoxi)-4,-(4-nitro-feniltio)metán-szulfonil-anilid, 9 g vaspor és 03 g ammőniumklorid 150 ml etanol és 70 ml víz elegyében készült keverékét 30 percig keverés közben visszafolyatás mellett forraljuk. Az oldhatatlan anyagot leszűrjük és a szűrletet bepároljuk, a maradékot eülacetát-41 ban oldjuk, vízzel mossuk, megszárítjuk. A maradékot etilacetátban oldjuk, vízzel mossuk, megszorítjuk és bepároljuk. 9 g olajos maradékot kapunk, amelyből 5 g-ot 50 ml metanolban oldunk és az oldathoz 5 ml tömény sósavat adunk. 4,6 g kristályos 4’-(4-amino-feniltio)-2’-(2,4-difluor-fenil)-metán-szulfonil-an ilid hidroklorid válik Id. Op.: 218-221 *C. IR (Nujol): 3270,2600,1610,1500 cm'1. NMR (DMSO-Ő6,8): 3,10 (3H, s), 6,6-7,6 (10H, m), 7,95 (3H, sz s), 941 (1H, s). 61. példa 2,1 g 4’-ciano-2’-(2,4-difluor-fenoxi)-metán-szulfonil-suűlid, 04 g nátriumazid és 0,43 g ammóniumklorid 10 ml N,N-dimetil-fonnamidban készült elegyét 6 (káig 110 *C-on keverjük. Ezután az elegyet jég és híg sósav elegyére öntjük és etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradék kristályos anyagot etilacetátból átkristályosítjuk és 23 g színtelen kristályos 2,-(2,4-difluor-fenoxi)-4’-(5-tetrazolil)-metán-szulfonil-anilidet kapunk. Op.: 222-223 *C (bomlik). IR (Nujol) 3250,1620,1590,1505 cm'1. NMR (CDCI3-CD3OD, 8): 3,14 (3H, s), 6,8-7,8 (6H,m). MS (m/e): 367 (M*), 339. 62. példa 0,64 g S-3-etil-3-(/4-amino-3-/2,4-difluor-fenoxi/benzilidén/-imino)-izotiokarbamid és 0,156 ml metánszulfonil-klorid 4 ml piridinben készült elegyét 2 óráig szobahőmérsékleten keverjük, majd a reakcióelegyet bepároljuk. A maradékot etilacetátban oldjuk és híg sósavval majd vízzel mossuk. A szerves fázist magnéziumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot oszlopkromatográfia segítségével szilikagélen, toluol/etilacetát eluens alkalmazásával (10:1) tisztítjuk és etanolból átkristályosítjuk. 0,6 g kristályos S-etil-3-(/3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-/metánszulfonamido/-benzilidén/-imino)-izotiokarbamátot kapunk. Op.: 95-97 *C. . IR (film): 3400,3250,1610,1570,1500 cm'1. NMR (CDCb 8): 130 (3H,t,J=7Hz), 3,07 (2H, q, J=7Hz), 3,13 (3H, s), 6,8-83 (9H, m). MS (m/e): 429 (NT), 326. 63. példa 0,6 g 3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-(metán-szulfonamido>benzoesav és 0,4 g foszforpentaklorid 6 ml benzolban készült kévetőét felmelegítjük, az anyagot oldjuk majd 25 pácig szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet vákuumban bepároljuk és 0,7 g porszerű 3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-(metán-szulfonamido)-benzoil-kloridot kapunk. IR (film): 3390,3310,1745,1605,1500 cm'1. 64. példa 0,7 g 3-(2,4-difhior-fenoxi)-4-(metán-szulfonamido)-benzoilldorid és 0,73 g kálium tiocianát 6 ml toluolban készült elegyét éjjelen át visszafolyatás mellett forraljuk. Ezután 0,68 ml etUmerkaptánt adunk hozzá és az elegyet 5 óráig 60 *C-on keverjük, majd 42 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 22
