200314. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rhódium visszanyerésére rhódium-komplex-vegyületeket tartalmazó vizes oldatokból
HU 200314 B % 7 8 100 *C-ra melegítjük és fenti hőmérséklet elérése után levegő bevezetésével 0,4 MPa nyomáson oxidáljuk. A hozzáadott levegő mennyiségét ugyancsak a 2. táblázatban tüntetjük fel. Az oxidáció 4 óra után végétéi. 5 Az üvegautokláv tartalmát az 1. példában leüt módon dolgozzuk fel. A vizes oldatban extrakció után visszamaradó rádium mennyiségét ugyancsak a 2. táblázatban adjuk meg. (Vizes szennyfázis rádiumtartalma.) 10 8 arg) példa 300 g, az 1. táblázatban megadott Összetételű D- oldatot a 3. táblázatban megadott mennyiségű nátrium-2-etil-hexanoáttal (65,8 tOmeg% nátrium-só, az 15 oldatra vonatkoztatva) elegyítünk és 1 liter térfogatú flvegautoklávba töltünk. ApH-t nátrium-hidroxiddal vagy kénsavval a 3. táblázatban feltüntetett értékre állítjuk be és az oxidáció alatt ezen az értéken tartjuk. Az oldatot keverés közben 100 ‘C-on 0,45 MPa nyo- 20 máson 150 normál liter levegő bevezetésével oxidáljuk. A reakció 2 óra alatt véget ér. Az 1. példában leírt módon olajos fázis képződik, amelyet toluolos ext- . rakcióval elválasztunk. A vizes oldatban az extrakció után visszamaradó 25 rádium-mennyiséget a 3. táblázatban adjuk meg. 9. példa 300 g, az 1. táblázat szerinti D-oldatot a szerves termékek eltávolítása céljából ledesztillálunk. A 30 desztillációt normál nyomáson végezzük el és 100 *C fejhőmérséklet mellett 78,3 g terméket (a vizes oldatra vonatkoztatva 26,1 tömeg%-nak felel meg) választunk el. A desztillációs maradékot desztillált vízzel 300 g- 35 ra egészítjük Id és a 8 a-g) példában leírtak szerint dolgozzuk fel A 3. táblázatban a pH-értéket, a nátrium-2-etil-hexanoát mennyiséget (mint 65,8 tőmeg% nátrium-só, az oldatra vonatkoztatva) és a vizes fázis rádium-tartalmát adjuk meg. 1. táblázat Komponens tömeg%, Rh ppm-ben Oldat A BC D TPPTS 2,80 0,22 3,13 1,70 TPPOTS 2,45 1,72 2,0 1,73 TPPSTS-a 0,03 0,02 — TPPDS 0,14 0,01 0,2 0,04 TPPODS 0,50 0,48 0,42 0,38 TPPSDS 0,02 — 0,02 0,03 BSND 0,97 0,92 0,55 035 maradék sók* 5,12 7,19 233 4,23 rádium 135 165 174 124 ppm ppm ppm ppm x=mint maradék (szárazanyag) 95 ’C-on/2,25 kPa nyomáson végzett Jlash-desztilláció után. A táblázatban az alábbi rövidítéseket alkalmazzuk: TPPTS *trinátrium-trifenil-fbszfin-triszulfonát TPPOTS * trinátrium-trifenil-foszíin-oxid-triszulfonát TPPSTS * trinátrium-trifenil-foszfin-szulfíd-tri' szulfonát TPPDS a dinátrium-trifenil-foszfin-diszulfonát TPPODS “ dinátrium-trifenil-foszfin-oxid-diszulfonát TPPSDS * dinátrium-trifenil-foszfm-szulfid-diszulfonát BSND = nátrium-benzolszulfonát 2. táblázat Példa Karbonsav sorszáma Lúg Levegőmennyiség n liter rádium tartalom, vizes szennyfázisban, % 7a 15,4 g n-Cysav 3,0gNaOH 200 73 a 7b 15,4 g n-Cs/sav 3,0gNaOH 237 66,1 7c 19,53 g n-C7-sav 3,0 g NaOH 248 31,2 7d 25,84 g n-Cio-sav 3,0gNaOH 206 103 7e 1431 g 2-etil-hexánsav 2,636 g NaOH 190 3,6 7 f 1931 g 2-etil-hexánsav 2,636 g NaOH 100 4,8 7g 17,0gizo-C9-sav1) 2 3 3,05 g NaOH 266 33 7h 21,35 gizo-Ci3-sav"' 3,05 g NaOH 182 5,7 7 i 26,71 g izo-Cis-sav3* 3,05 g NaOH 160 55,6 1) Diizobutilén hidroformilezésével és azt kővető oxidációval állítjuk elő. 2) Tetrapropilén hidroformilezésével és azt kővető oxidációval állítjuk elő. 3) Főkomponens: 2,2,4,8,10-hexametil-undekán-7-kaibonsav 5
