200263. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként heterociklusos imino vegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 200263 B 2 A találmány tárgya hatóanyagként (1) általános képletü heterociklusos iminovegyületeket tartalmazó inszeklicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására. Ismert, hogy bizonyos piridin-rezonancia-hibridek inszekticid hatásúak (3 922 242. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), és hogy bizonyos 1-szubszLituált l,2-dihidro-2-nitro-imino-piridinek gyulladásgátló hatásúak (J. Med. Chem. 1971, 14. kötet, 10. szám, 988-990. oldal). Előállítottuk azokat az új (1) általános képletü heterocikiikus vegyületeket, amelyek képletében W jelentése halogénatommal 'egyszeresen helyettesített piridin-5-il-csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített izoxalol-5-il-csoport vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített tiazol-5-il-csoport, R jelentése hidrogénatom, Y jelentése nitrogénatom, Z jelentése nitrocsoport vagy cianocsoport, és T jelentése a kapcsolódó nitrogén és szénatommal együtt adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy trifluor-metilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített 1,2-dihidropiridinil-, 2,3-dihidro-tiazolil-, 2,3-dihidro-1,3,4-tiadiazolil-, 1,2-dihidropirimidinil-, 1,6-dihidropiridazinil- vagy 2,3- -dihidroimidazolil-csoport. A (I) általános képletü vegyületeket a következő eljárással állítjuk elő: egy (II) általános képletü vegyületet - a képletben Y, Z és T jelentése a már megadott - egy (III) általános képletü vegyülettel - a képletben R és W jelentése a már megadott és M jelentése halogénatom közömbös oldószer és bázis jelenlétében reagál tatjuk. Az új (I) általános képletü heterociklusos vegyületek erős inszekticid hatásúak. Meglepő módon ezek az új heterociklusos vegyületek jelentősen nagyobb inszekticid hatásúak, mint az előzőekben említett, a technika állásából ismert vegyületek. Ezt támasztják alá a példákban közölt inszekticid vizsgálati eredmények. A (I) általános képletü vegyületekre a következő speciális példákat soroljuk fel: l-(2-klór-5-piridil-metil)-2-nitro-imino-l,2-dihidropiridin, l-(2-klór-5-piridil-metil)-5-metil-2-nizro-imino-l,2-dihidropiridin, l-(3-metil-5-izoxazolil-metil)-2-nitro-imino-1,2-dihidropiridin, 3-(2-klór-5-piridil-metil )-2-nitro-imino-4-tiazolin és l-(2-klór-5-piridil-metil)-2-ciano-imino-l,2--dihidropiridin. Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként 2-nitro-imino-l,2-dihidropiridint és 2-klór-5-klór-metil-piridint alkalmazunk, akkor a reakció mentét az A reakcióvázlat szemlélteti. Az eljárásban említett (II) általános képletü vegyületeket az előzőekben megadott Y, Z és T definíciók határozzák meg. A (II) általános képletü vegyületek magukba foglalják az ismert, valamint az új vegyületeket is. A (II) általános képletü vegyületek rezonanciaszerkezettel léteznek. Ezt jelzi a B ábra. Tekintettel a rezonanciaszerkezetre, a (II) általános képletü ismert vegyületekhez a következő vegyületek tartoznak: 2- nitro-metil-piridin és a J. Am. Chem. Soc., 91. kötet, 1856-1857. oldalain leirt magban alkilezett helyettesített termékek: 4- nitro-metil-pirimidin, (J. Org. Chem., 37. kötet, 3662-3670. oldal); 3- nitro-metil-l,2,5-oxadiazol, (Liebigs Ann. Chem., 1975, 1029-1050. oldal); 2-piridil-acetonitril, (J. Am. Chem. Soc., 73. kötet, 5752-5759. oldal); 5- imidazolil-acetonitril, (Chem. Abstr., 50. kötet, 15516a); 2-imidazolil-acetonitril, (J. Med. Chem., 11. kötet, 1028-1031. oldal); 2-pirimidil-acetonitril, 2-tiazolil-acetonitril és 4- tiazolil-acetonitril, (49972/1974. számú japán közrebocsátási irat); 2- nitro-imino-piridin, (J. Med. Chem., 14. kötet, 988-990. oldal); 5- klór-2-nitro-imino-piridin (Beilstein, 22 II, 519. oldal); metil-helyettesitett 2-nitro-imino-piridin (J. Am. Chem. Soc., 77. kötet, 3154-3155. oldal); 5-klór-2-nitro-imino-pirimidin (3 041 339. számú USA szabadalmi leírás); 3- metil-6-nitro-imino-piridazin és 3-nitro-imino-piridazin, (J. Chem. Soc., 1950, 3236-3239. oldal); 3- klór-6-nitro-imino-piridazin (Chem. Abstr., 55. kötet, 1634i); 2-nitro-imino-tiazol (Can. J. Chem., 31. kötet, 885-893. oldal); 2- nitro-imino-4-trifluor-metil-tiazol (J. Org. Che., 20. kötet, 499-510. oldal); metil-helyettesitett 2-nitro-imino-tiazol, (Can. J. Chem., 34. kötet, 1291-1270. oldal); 4- nitro-imino-l,2,3-tiadiazol, (J. Chem. Soc., 1965, 5175. oldal); 3- metil-5-nitro-imino-l,2,4-tiadiazol, (619 423. számú belga szabadalmi leírás); 1- a)kil- vagy -halogén-helyettesitett 5-nitro-imino-1,3,4-tiadiazol (J. Pharm. Soc., Japán, 75. kötet, 1149-1150. oldal, vagy a 9736/1977. számú japán közrebocsátási irat); 2- ciano-imino-piridin (Ann. Pharm., Fr., 26. kötet; 469-472. oldal); 2-ciano-metil-tiazol (Chem. Pharm. Bull., 21. kötet, 74-86. oldal); 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
