200261. lajstromszámú szabadalom • Fluorozott cikloalkén-karboxanilid-származékokat tartalmazó larvicid készítmények
11 HU 200261 B 12 2’-bróm-4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undekafluor-ciklohexán-karboxanilid Ezt a vegyületet, amely szintén az 1. példa körébe tartozik, egy másik eljárásváltozat szerint állítjuk elő p-nitro-anilin kiindulási anyagból. Egy 100 ml-es gömblombikba, amelyet visszafolyató hűtővel, keverővei, hőmérővel és adagoló tölcsérrel szereltünk fel, beviszünk 37 ml metilén-kloridot és 11,86 g piridint. A reaktorban lévő anyag hőmérsékletét 40 °C alatt tartjuk vízfürdővel és 3-5 perc alatt hozzáadunk 25,17 g brómot, majd az oldatot 30 percig keverjük 20- -25 °C-on. Ezután egy 250 ml-es edénybe, amelyet adagoló tölcsérrel, visszafolyató hűtővel, hőmérővel és mechanikus keverővei szereltünk fel, beviszünk 50 ml metilén-kloridot és 20,72 g p-nitro-anilint. Az elegy hőmérsékletét vízfürdő segítségével 30 °C alatt tartjuk, utána az előbb előállított metilén-kloridos piridin/bróm-oldatot 10 perc alatt cseppenként hozzáadjuk a p-nitro-anilin metilén-kloriddal készített szuszpenziójához. Ezután további 20 ml metilén-kloridot adunk az elegyhez annak érdekében, hogy a piridin/bróm-oldatot átvigyük. A reakcióelegyet 30 percig 25 °C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet jeges fürdőben 0-5 °C-ra hütjük és egyszerre hozzáadunk 15,18 g trietil-amint. Ezt követően 82,03 g perfluor-ciklohexán-karbonil-fluoridot adunk cseppenként az elegyhez 15 perc alatt és közben az elegy hőmérsékletét 20 °C alatt tartjuk, majd az egészet 30 percig 5-10 °C-on keverjük. A reakcióelegyet ezután feldolgozzuk. Ennek során először 100 ml vizes ecetsav-oldatot (100 ml víz és 10 ml ecetsav) adunk a reakcióelegyhez és az egészet 10 percig keverjük 4,3-as pH-n. A rétegeket szétválasztjuk. A vizes réteget 3 x 40 ml metilén-kloriddal extraháljuk, a metilén-kloridos rétegeket egyesítjük, 110 ml vízzel mossuk és 80 °C-os edényhómérsékleten olajos maradékká betöményitjük. Ezt követően 300 ml metanolt adunk az olajhoz és 170 ml kevert oldószert desztillálunk le, majd visszafolyatás közben a lehető leggyorsabban 50 ml vizet adunk a maradékhoz. A maradékot ezután keverés közben lassan 0 °C-ra hűtjük a kivált csapadékot szűréssel eltávolitjuk, 2 x 60 ml 3:1 arányú hideg metanol/viz-eleggyel mossuk és szárítjuk. Hasonló módon állítunk elő más vegyületeket is, amelyek képiselöit az alábbiakban soroljuk fel. 2’-bróm-4 ’-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5-nonafl'.ior-ciklopentán-kar boxanilid, 2'-klór-4’-nitro-1,2,2,3,3,4,4,5,5-nonafluor-ciklopentán-karboxanilid, 2,-jód-4'-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5-nonafluor-ciklopentán-karboxanilid, 8 45. példa 2’-ciano-4’-klór-l,2,2,3,3,4,4,5,5-nonafluor-ciklopentán-karboxanilid, 2',5'-diklór-4,-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5-nonafluor-ciklopentán-karboxanilid, 2’,3’,4’,5’-tetraklór-l,2,2,3,3|4,4,5,5-nonafluor-ciklopentán-karboxanilid, 2’,3’,4’,5’,6’,1,2,2,3,3,4,4,5,5-tetrafluor-ciklopentán-kar boxanilid, 2’-bróm-4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-und ekafluor-cik lohexán-kar boxanilid-trisz( 2- -hidroxi-etil)-ammóniumsó, 2’-bróm-4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undekafluor-ciklohexán-karboxanilid-trisz(2- -hidroxi-propil)-ammóniumsó és a 2'-bróm-4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undekafluor-ciklohexán-karboxanilid-trisz(3--hidroxi-propil)-ammóniumsó. Jóllehet az előző vegyületek nagyon jó hatásúak a Diabrotica-lárvák ellen, de a 2’-bróm-4’-nitro-l,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-undekafluor-ciklohexán-karboxanilid különösen hatásos larvicid készítmények hatóanyagaként a Dieabrotica-lárvák irtásánál. Az (I) általános képletű alapvegyületek és sóik egyaránt jól használhatók a larvicid készítmények hatóanyagaiként. Az ammóniumsók közül előnyösek azok a sók, amelyek összesen legfeljebb 40 szénatomot tartalmaznak. A készítmények toxikus vagy inszekticid hatásúak, a növényvédelmet a lethalis adag alatti mennyiségekkel is elérhetjük, amelyek visszaszorítják vagy gátolják a táplálkozást vagy hasonló módon fejtik ki hatásukat. A Diabrotica-lárvák irtására szükséges találmány szerinti készítmények mennyisége számos tényezőtől függően változik, így aszerint, hogy a hatóanyag alapvegyület vagy só alakjában van-e jelen, a Diabrotica-lárvákkal való fertőzés mértékétől, a talaj milyenségétől, a kiszórás módjától és hasonlóktól. Általában jó eredményeket érünk el akkor, ha a hatóanyag 0,25-10 ppm, előnyösen 0,24-1 ppm, koncentrációban van a talajban. Nagy előnye a találmány szerinti készítményeknek az, hogy kitünően irtják a Diabrotica-lárvákat kis koncentrációknál is. Szabadföldi alkalmazásoknál jó eredményeket kapunk akkor, ha a találmány szerinti készítményeket körülbelül 0,56-5,6 kg/ha hatóanyag-mennyiségben alkalmazzuk kiszórás útján. Barázdákban történő felhasználásnál jó eredményeket kapunk 2,4-34 gramra/- 305 méter hosszú barázda esetén. A Diabrotica-lárvák irtására alkalmas találmány szerinti larvicid készítményeket iparilag különböző formákban állítjuk elő. A készítmények a hatóanyag mellett valamely mezőgazdaságilag elfogadható vivóanyagot tartalmaznak. A formázott készítmények szokásosan 0,05-95,0 tömegszázalék hatóanyagot tartalmaznak. Ilyen készítmények a permetezhető szerek, így a nedvesíthető porok, vizes szuszpenziók és emulgeálható koncentrátumok, valamint a szilárd készítmények, így a szórható porok, granulátumok és a száraz 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
