200259. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluorozott étereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
49 HU 200259 B 50 7. lépés: l,l,l-Trifluor-2-(4-klór-fenil)-propan-3-ol előállítása Ezt a vegyületet a 28. példa 7. lépésében leírt módon állítjuk elő l,l,l-trifluor-2- -(4-klór-fenil)-propionsav-etil-észterból kiindulva. GLC Rt=2,12 perc 30. példa l,l,l-Trifluor-2-(2,4-diklór-fenil)-propan-3-ol előállítása Ezt a vegyületet a 28. példa 7. lépésében leírt módon állítjuk elő l,l,l-trifluor-2- -(2,4-diklór-fenil)-propionsav-etil-észterból (a 29. példa 6. lépésében elkülönített .C" termék) kiindulva. GLC Rt=2,99 perc 31. példa 1.1.1- Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-propan-3~ol előállítása 1 ml 1 mólos tetrahidrofurános borán-metil-szulfid komplex oldathoz nitrogénatmoszférában 0,12 ml bór-trifluorid-éterát 2 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet külső hűtéssel 0 °C-ra hűtjük, és az elegyhez keverés közben 0,1 g 1.1.1- trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-prop-2-én-oxid 1 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre (körülbelül 22 °C-ra) hagyjuk melegedni, és éjszakán át keverjük. Ezután az elegyet 6 ml telített vizes kálium-karbonát oldat és 10 ml dietil-éter között megoszlatjuk. A vizes fázist elválasztjuk, és kétszer 10 ml dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott 0,09 g halványsárga, olajos anyagot szilikagél oszlopon végzett kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 30 térfogat% dietil-étert tartalmazó n-hexánt használunk. 0,05 g színtelen, olajos 1,1,1-trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-propan-3-olt kapunk. XH NMR-spektrum vonalai (CDCh): 1,4 (3H, t), 1,6 (széles s), 3,5 (1H, m), 4,0 (2H, q) (2H, m vonallal átfed), 7,0 (2H, d), 7,2 (2H, d) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3400 (széles), 1620, 1520, 1310, 1255, 1166, 1120, 1050 cm'1. GLC Rt=6,06 perc (50-280 °C-on futtatva) 1,1, l-Trifluor-2- (4-etoxi-fenil)-3- (3-fenoxi-benzil-oxi)-propán előállítása 1,1,1-trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-propan-3-olból 0,4 g l,l,l-trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-propan-3-ol, 0,45 g 3-fenoxi-benzil-bromid, 0,05 g tetra-n-butil-ammónium-hidrogén-szulfát és 5,0 ml 40 tőmeg/térfogat%-os vizes nátrium-hidroxid oldat elegyót 6 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a reakcióelegyet viz és dietil-éter között megoszlatjuk. Az éteres fázist elválasztjuk, vízzel kétszer mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott 0,75 g olajos maradékot tisztítás céljából szilikagél oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 23 térfogatrész hexán és 2 térfogatrész etil-acetát elegyét használjuk. 0,21 g viszkózus, olajos 1,1, l-trifluor-2- (4-etoxi-f enil )-3- (3--fenoxi-benzil-oxi)-propánt kapunk. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1617, 1590, 1520, 1490, 1448, 1260, 1220, 1170, 1126, 1076, 1050, 700 cm'1. 1H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,42 (3H, t), 3,55 (1H, q), 3,8 (1H, m), 3,95 (1H, m), 4,0, (2H, q), 4,46 (AB-q, 2H), 6,8-7,4 (13H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonala (CDCb; CFCbra vonatkoztatva): -68,43 (3F, d) ppm. GLC Rt=11,15 perc 32. példa 33. példa A 32. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból: (i) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-propan-3-olból és 3-(4-bróm-fenoxi)-benzil-bromidból l,l,l-trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-[3-(4- -bróm-fenoxi)-benzil-oxi]-propánt állítunk elő. A 3-(4-bróm-fenoxi)-benzil-bromidot a 34. példában leirt eljárással állítjuk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,43 (3H, t), 3,4-4,1 (5H, m), 4,47 (2H, s), 478-7,5 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonala (CDCb; CFCbra vonatkoztatva): -68,4 (CFa, d), ppm. GLC Rt= 12,53 perc (ii) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-propan-3-olból és 3-(2,4-difluor-fenoxi)-benzil-bromidból l,l,l-trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3- -(3-(2,4-difluor-fenoxi)-benzil-oxi]-propánt állítunk elő. A 3-(2,4-difluor-fenoxi)-benzil-bromidot a 35. példában leirt eljárással állítunk elő. *H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,41 (3H, t), 3,56 (1H, m), 3,8 (1H, t), 3,98 (1H, dd), 4,03 (2H, q), 4,47 (2H, AB-q), 6,8-7,3 (11H, m) ppm. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 27
