200170. lajstromszámú szabadalom • Szulfonil-karbamid-származékokat tartalmazó gyomirtó és növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU i'not 70 B A találmánv !;»rg«.sí új s/>i!'s/tilnáll 6 halogén 2 ||< 1.3.5 tría/in 2 il. illetve 1,3 piiimidin 2 il) amino karlxmil) amino szulfonil] lienzoesav-észte reket (s/tilfonamidok. szulfonil karbamidnk néven is említve) tartalmazó gyomirtó és növényi növekedést szabályozó készítmények, valamint a hatóanyagok előállítására szolgáló el járás képezik. Az EP 7687. számú európai szabadalmi leírás gyomirtó hatású szulfonil-karbamid-származékokat ismertet. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű szubsztitu^lt szulfonil karbamidokat — a képletben R 1—4 szénatomos alkil-, 3 4 szénatomos alkenil , 1---4 szénalomos monohalogén alkil-, 3—6 szénatomos alkoxi alkil - vagy 4—6 szénalomos halogég alkoxi-alkil-csoport, Rz hidrogénatom vagy 1 —2szénatomosalkilcsoport^ R halogénatom, metil- vagy metoxiesoport, R4 metil- vagy metoxiesoport, X nitrogénatom vagy -CH csoport és Hal riuor-, klór- vagy brómatom — vagy fenti vegyületek alkálifémsóit tartalmazó gyomirtó készítményeket bizonyos kultúrnövények, így a kukorica jól eltűri, továbbá a készítmények a növényi növekedést befolyásolják. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények a kölesféléket szelektíven irtják. M. Hanf a BASF-Miteilungen für den Landbau, 1/85: „Ackerunkräuter und Ackerungräser — ihre Verbreitung, Gefährdung und wirtschaftliche Bedeutung” című cikkében a 23. oldalon a következőket fejti ki: „triazinokkal a kétszikű gyomnövények könnyen irthatok. A szabaddá váló felületeket azonban a kukoricához hasonlóan ennek a s/ercsoportnak (triazinok) ellenálló kölesfajták foglalják el. Ezek elsősorban az Echinocchloa, Digitaria és Setaria nemekhez tartozó fajok. Ezeket a fajokat azután más specifikus irtószerekkel és eljárásokkal kell ismét visszaszorítani." Ezt a gyakorlatban megkívánt igényt elégíti ki a jelen találmány. Előnyös (I) általános képletű vegyiiletek azok, amelyek képletében RÍ mint 1—4 szénatomos alkilcsoport metil- és etilcsoport is, de előnyösen npropil-, izopropil-, n butil-, izobutil-, szek-hutil-, terc-butil; mint 3—4 szénatomos alkenilcsoport, allil-, metalli!-, krotil-, but-l-en-3-il-csoport; mint 1— 4 szénatomos halogén-alkilcsoport 2-klór-etil-, 2- klór-n-propil-, 3-kIór-n-propil-, l-klór-but-2-il-, 2-klór-izobutil-, 4-klór-n-butil-, klór-terc-butil-, 3- klór-prop-2-il-csoport; mint 3—6 szénatomos alkoxi-alkilcsoport, 2-mctoxi-etil-, 2-etoxi-etiI-, 3-metoxi-n-propil-, 2-metoxi-n-propil-, 3-metoxi-n-butil-, l-metoxi-but-2-il-, metoxi terc-butil-, etoxi-terc-butil-, 2-metoxi n butit-, 4-metoxi-n-butil-, 2 etoxi-n-propil-, .3 metoxi-n-prop 2-il, 2 etoxi-n-butü-1-il-, 4-etoxi-n-butilcsoport; mint 4—6 szénatomos halogén-alkoxi-alkilcsoport 2-(ß-kloretoxi)-etil-, 3-(ß-kl6r-etoxi)-n-propil-, 3-(y-ldór-npropoxi)-n-propilcsoport. Az (1) általános képletű szulfonil-karbamid hatóanyagokat a találmány szerint a következőképpen állítjuk elő: Fgy (II) általános képletű vcgyiiletct - a képletben R a fenti jelentésű és Hal halogénatom — adott esetben iners szerves oldószerben, a szerves reakcióknál szokásos 0—120 *C, előnyösen 10— 100 ”C hőmérsékleten egy GUI) általános képletű vegyülettel — a képletben R , R3, R4 és X a fenti jelentésűck — rcagáltatmik. A reakciót végezhetjük nyomás nélkül vagy nyomás alatt, folyamatosan vagy szakaszosan. Ha kiindulási anyagokként ó-fluor-2-izocianátoszulfonil benzoesav metil-észtert és 2-amino-4- metoxi-6-mctil 1,3,5-triazint alkalmazunk, akkor a reakció lefolyását az [A] reakcióvázlat szemlélteti. A reakcióhoz célszerűen a mindenkori reakciókörülmények mellett iners oldó- vagy hígítószereket használunk. Megfelelő oldószerek például a halogén-szénhidrogének, elsősorban a klór-szénhidrogének, így a tetraklór-etilén-, 1,1,2,2- vagy 1.1.1.2- tctraklór-etán, diklór-propán, metilén diklorid, diklór-bután, kloroform, klór-naftalin, diklór-naftalin, széntetraklorid, 1,1,1-vagy 1,1,2-triklór-etán, triklór-etilén-, pentaklór-etán, o-, m- és p-difluor-benzol, 1,2 diklór-etán, 1,1-diklór-etán, 1.2- cisz-diklór-etilén, klór-benzol, fluor-benzol, bróm-benzol, jód-benzol, o-, m- és p-diklór-benzol, o-, m- és p-dibróm-benzol, o-, m- és p-klór-toluol, 1.2.4- triklór-benzol; éterek, például etil-propiléter, metil-terc-butil-éter, n-butil-etil-éter, di-nbutil-éter, diizobutil-éter, diizoamfl-éter, diizopropil-éter, anizol, fenetol, ciklohexil-metil-éter, dietil-éter, etilénglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, dioxán, tioanizol, ß.ß’-diklor-dietiléter; nitro-szénhidrogének, így nitro-metán, nitroetán, nitro-benzol, o-, m- és p-klór-nitro-benzol, o-nitro-toluol; nitrilek, így acetonitril, butironitril, izobutironitril, benzonitril, m-klór-benzonitril; alifás vagy cikloalifásszénhidrogének, például heptán, pirán, nonán, o-, m- és p-cimol, a 70—190 °C közötti forráspontú benzinfrakciók, ciklohexán, metil-ciklohexán, dekalin, petroléter, hexán, Ugróin, 2.2.4- trimetil-pentán, 2,2,3-trimetil-pentán, 2,3,3- trimetil-pentán, oktán; észterek, például etil-acetát, acetecet-észter, izobutü-acetát; amidok, például formamid, metil-formamid, dimetil-formamid; ketonok, például aceton, metil-etil-keton, és a fenti oldószerek megfelelő keverékei. Az oldószert a (II) általános képletű kiindulási vegyületre számítva célszerűen 100—2000 tömeg%, előnyösen 200— 700 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk. A reakcióhoz szükséges (ül) általános képletű vegyületet a (II) általános képletű kiindulási vegyületre számítva kb. ekvimoláris mennyiségben (ez alatt vagy efelett 0—20 mól%) alkalmazzuk. A (II) általános képletű kiindulási anyagot valamely fenti hígítószerben készíthetjük elő, majd egy (Hl) általános képletű kiindulási vegyületet hozzáadunk. Az eljárást az új vegyületek előállítására azonban célszerűen úgy hajtjuk végre, hogy egy fenti hígítószerben előkészített (III) általános képletű kiindulási vegyülethez a (II) általános képletű kiindulási vegyületet hozzáadjuk. A reakció tökéletes kivitelezése céljából a komponensek összekeverése után a reakcióelegyet 20 perc—24 órán át 0—120 *C, előnyösen 10—100 ‘C, elsősorban 20—80 "C hőmérsékleten még keverjük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
