200164. lajstromszámú szabadalom • Eljárás S-helyettesített izotiokarbamid-származékok előállítására
3 HU 200164B 4 hozzáadagolást addigra elvégeztük, amikorra a merkaptánt kb. 2/3-ra desztilláltuk. A desztillációt addig folytattuk, amíg 100 ®C hőmérsékleten kb. 100 ml víz ledeszlíllálódott. Ezután az oldatot gyors keverés közben lehűlni hagytuk. A termék 60—70 *C hőmérsékleten kikristályosodott, majd 20 *C hőmérsékleten leszűrtük, vízzel mostuk és megszárítottuk. A 4-amino-6-terc-butil-3-etil-tio-l,2,4~triazin 5 on végterméket közel kvantitatív kitermeléssel előállítottuk és a tennék kevesebb, mint 1% 3-metil-tio kiindulási anyagot tartalmazott. 2. példfl 10 g (0,0524 mól) 4-amino-6terc butil-3-metiltio-1,2,4 triazin-5-ont, 35 g (0,257 mól) m-tio-krezolt és 0,2 g kálium-hidroxidot hevítettünk nyolc órán keresztül visszafolyató hűtő alatt abszolút etanolban. A 4-amino-6-terc-butil-3-(3’-metil-fenillio)-1,2,4-triazin-5-on terméket etanol/víz elegyből kikristályosítottuk (op.: 150—153 °C). 10,7 g (0,05 mól) 4-amino-6-terc-butil-3-metiltio-1,2,4-triazin-5-ont és 35 g (0,17 mól) dodekántiolt elegyítettünk, majd gyenge nitrogéngázáramban 120 °C hőmérsékleten 8 órán keresztül hevítettük. Az elegyhez ciklohexánt adtunk és a terméket (4 amino-6 tercbu til-3 d(xlecfl-tio-l,2,4-triazin-5-on) közel kvantitatív kitermeléssel kikristályosítottuk. Op.: 64—66 °C. 4. példa 4-Am i no-6 terc-bu t il -3 -met il -tio-1,2,4 -triazin - 5 ont (8,6 g, 0,05 mól) terc-butil-merkaptánt (27 g, 0.3 mól)és l,5g20%-ostetrametil-ammónium-hidroxidot hevítettünk 60 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt. Az oldatot szárazra pároltuk és 35 ml 60 *C hőmérsékletű hexánt adtunk hozzá. Az oldatot szobahőmérsékletre lehütöttük, így előállítottunk 7,5 g (70%) megfelelő 3-terc-butil-tio-vegyiiletet, amelynek olvadáspontja 124—125 °C. Az egyéb anyagok az anyalúgban maradtak. í. példa 2-metil-tlo-3-amino-6-metil-uracilt (1,1 g, 0,0064 mól), dodekántiolt (10 g, 0,0495 mól) és néhány csepp (25% os) tetrametil-ammónium-hidroxid-oldatot 3 órán keresztül 40 "C hőmérsékleten hevítettünk. Az elegyet 30 ml heptánnal hígítottuk és lehütöttük, így 1,7 g (80%-os kitermelés) 2-dodecil-tio3-amino-6metiluracilt állítottunk elő. A termék olvadáspontja 80 °C. A reakció lefutását a B reakcióvázlat szemlélteti. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (II) általános képletű S-szubsztituált izotiokarbamidok előállítására, a képletben Rl jelentése 2—16 szénatomos alkilcsoport, 3— 10 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált fenilcsoportj R jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos^ilkilcsoport, R jelentése amlnocsoport, X jelentése nitrogloatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szuhszlituált metincsoport, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű S- metil izotiokarbamid-származékot, a képletben R jelentése metilcsoport, R , R3 és X jelentése a fenti, (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben R* jelentése a fenti, 5 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti, előnyösen 30—150 °C közötti hőmérsékleten és légköri nyomáson, adott esetben hígítószer és adott esetben katalizátor jelenlétében. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az átalakítást katalizátor jelenlétében folytatjuk le, és katalizátorként alkáli-hidroxidot vagy kvaterner ammónium-hidroxidot alkalmazunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként kálium-hidroxidot alkalmazunk. 5 10 15 20 25 30 35 40
