200156. lajstromszámú szabadalom • Eljárás di-hidroxi-propán-származékok elválasztására
1 HU 200156 A 2 rolás során kristályosodásra hajlamos. A kiszűrhető fehér színű kristályos anyag (II) vegyületet szenynyeződésként nem tartalmaz, s az irodalomból ismert adatokkal szemben definiált 35-37 Celsius-fokos olvadásponttal rendelkezik. A szűrlet összetétele az (I) és (II) képletű vegyületek arányát tekintve az anyagmérlegnek megfelelően változik. A kristályosítás körülményeinek optimalizálásával a kémiai szintézisben képződött (I) képletű vegyület nagy tisztaságban és jó hatásfokkal kinyerhető, a visszamaradó anyag 40-50 tömeg %-nyi mennyiségben tartalmazza a (II) képletű vegyületet. Találmányunk tárgya eljárás l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-hidroxi-propán és 2-(2,6-dimetil-fenoxi)-l-hidroxi-propán ismert módon előállított elegyének elválasztására, az l-(2,6-dimetil-fenoxi)- 2-hidroxi-propán nagy tisztaságban történő kinyerése céljából oly módon, hogy a kiindulási elegyet állandó keverés közben, szobahőmérsékletre hűtjük, a hűtés sebességét 20-16 Celsius-fok között 1 Celsius-fok/óra állandó értéken tartjuk, majd 16 Celsius-fokon további 4 órás izoterm utókristályosítást alkalmazunk. A kristályos formában kiváló l-(2,6-dimetil-fenoxi)- 2-hidroxi-propánt szűréssel elkülönítjük, és a kristályközi térben maradó 2-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-hidroxi-propán szennyeződés maradékát 5-10 szénatomszámú alifás szénhidrogénekkel vagy ezek keverékével való mosás útján távolítjuk el. Találmányunk részleteit az alábbi példán mutatjuk be. 1. példa Egy 50 literes zománcozott autoklávba bemérünk 12,2 kg (0,1 kmol) 2,6-dimetil-fenolt, 5 liter metanolt és 1,12 kg (0,02 kmol) kálium-hidroxid 1,2 liter vízzel készült oldatát. A reagenseket keverés közben 38-40 °C-ra melegítjük, majd hozzáadjuk a 6,4 kg (0,11 kmol) 1,2-propilénoxid 15 liter metanollal készült oldatát. Ezután a reakcióelegyet refluxhőmérsékletig melegítjük (58 'C) és 5 órán át visszafolytás közben forraljuk. A reakció előrehaladtával a hőmérséklet folyamatosan nő 92-95 *C-ig. A reakcióidő letelte után a reakcióelegyet légköri desztillációval oldószermentesítjük, majd a desztillációs maradékból vizes-lúgos extrakcióval távolítjuk el az elreagálatlan 2,6-dimetil-fenolt. A fenolmentesített l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2- -hídroxi-propán, 2-(2,6-dimetil-fenoxi)-l-hidroxi-propán elegyét (15,1 kg, I/II = 92,4/7,6 GC alapján) egy 20 literes keverős készülékben hűtés közben kristályosítjuk. A hűtés sebességét 20-16 “C között 1 'C/óra állandó értéken tartjuk. 16 *C-on további 4 órás izoterm utókristályosítást alkalmazunk. A kikristályosodott 1 -(2,6-dimetil-fenoxi)-2-hidroxi-propánt szűrjük, és a szűrőn n-hexánnal mossuk. A kapott első generációs termék 9,15 kg (I/II = 100/0,00, op: 35-37 *C). Az elsőgenerációs anyalúgot 0-2 *C-on kristályosítva 2,25 kg második generációs terméket kaptunk (I/II =99,8/0,02, op: 34,8-36,7 *C). A leírt frakcionált kristályosítással az l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-hidroxi-propán 81,72 tömeg %-át nyertük ki a termékelegyből. 2. példa Mindenben az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal a kivétellel, hogy a kikristályosodott l-(2,6- -dimetil-fenoxi)-2- hidroxi-propánt szűrjük és a szűrőn 80 Celsius-fok kezdeti forrpontú, fő tömegében pentán, hexán, heptán és oktán izomerek elegyéből álló petroléterrel mossuk. A kapott kitermelési adatok megegyeznek a 1. példában megadottakkal. SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2-hidroxi-propán és 2-(2,6-dimetil-fenoxi)-1 -hidroxi-propán önmagában ismert módon előállított elegyének szétválasztására azzal jellemezve, hogy az l-(2,6-dimetil-fenoxi)-2- -hidroxi-propán nagy tisztaságban történő kinyerése céljából az elegyet állandó keverés közben szobahőmérsékletre hűtjük, a hűtés sebességét 20-16 Celsius-fok között 1 Celsius-fok/óra állandó értéken tartjuk, majd 16 Celsius-fokon további 4 órás izoterm utókristályosítást alkalmazunk, és a kristályos formában kiváló l-(2,6-dimetil-fenoxi)-l-Iüdioxi-propán szennyeződés maradékát 5-10 szénatomszámú alifás szénhidrogénekkel, vagy ezek elegyével való mosás útján távolítjuk el. 5 10 15 20 25 30 35 40 3
