200151. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1,1-trifluor-2,2-diklór-etán előállítására hidrogén-fluoriddal katalizátor jelenlétében
7 Hü 200151 B 8 krómsó oldattal, a 6 tömeg% krómtartalom eléréséig. A katalizátort ekkor ismét szárítjuk, az 1. példában szereplő í-eaktorba töltjük és 40/50 °C-on gőzzel telített 100 1/óra nitx-ogénárammal kezeljük. A kezelést 360 °C-on 5 végezzük, addig, amíg a reaktort elhagyó nitrogén mosó-oldatában már csak nyomokban mutatható ki kloridion. Ezután a katalizátort ismét száraz nitrogénnel szárítjuk. B) 345 g 4A) példában elkészített katalizá- 10 tort az 1. példában leírt készülékbe helyezünk. 300 °C reakcóhómérsékleten és 108- -118 kPa nyomáson 0,801 mól/óra CzCU-et és 4,171 mól/óra HF-t táplálunk be. Egyórás reakcióidő után 130 g reakcióterméket nyerünk 45 ki, amelynek moláris összetétele a következő: CF3-CHCIF 2,2% CF3-CHCI2 11,2% CCh=CClF + CCIF2-CHCI2 8,1% CzClx 76,7%. A C2CI4 konverzió 23,3%-os. A CF3CHCI4 tiszta kitermelés 48,1% és a melléktermékek tiszta kitermelés 9,4%. (9,4 mól% CF3CHCIF a reagált C2Ck-re vonatkoztatva, 1 óra alatt, a reakciótermékek visszavezetése nélkül.) 5. példa (összehasonlító vizsgálati A) 10 kg kálium-króm-biszulfát - viz (l/12)/KCr(S04)z . 12H20/71.5 liter vízzel készített oldatához szobahőmérsékleten, keverés közben 10 tömeg% NH3-át tartalmazó vizes ammónium-hidroxid oldatot adunk pH = 8,8 eléréséig. A hidratált króm-oxid szuszpenziót 35 ezután 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, és közben ügyelünk arra, hogy a pH 8,8 és 9,0 közötti értéken maradjon, ha szükséges, további NH40H-t adunk az elegyhez. A szuszpenziót ezután ionmentes vízzel mintegy 40 160 literre hígítjuk, majd hagyjuk ülepedni 24 órát. Az ülepedést esetleg flokulálószer hozzáadásával is segíthetjük (például használhatunk zagyra számított 30-40 ppm ECOCLAR 2001-t). 45 A lehető legnagyobb mennyiségű vizes fázis leszivatása után a műveletet (mosóhatású hígítást) további három alkalommal megismételjük. Szűrés után a hidratált króm-oxid lepényt forró ionmentes vízben szuszpendáljuk (85-90 °C-on, 15% szilárd anyagot tartalmazó 1,750 gramm anyagot három liter vízben szuszpendálunk), a forró vizes mosást néhányszor megismételjük, amíg a szulfátion 55 (SO4—) koncentráció 0,04 tömeg%-nál alacsonyabb a kalcinált száraz termékre vonatkoztatva. Végül a hidratált króm-oxid lepényt ismét szuszpendáljuk három liter acetonban, .Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest -R 4932 -szobahőmérsékleten, és igy szűrés után hidratált króm-oxidot kapunk, amelyet kalcinálással aktiválunk tokos kemencében, a következő vázlat szerint:- 5 órát 100 °C-on,- 2 órát 400 °C-onL- 4-5 órát 500 és 550 °C közötti hőmérsékleten. Sötétzöld szemcséket nyerünk ki, amelyek S04“-ion tartalma 0,04 tömeg%-nál alacsonyabb és fajlagos felülete mintegy 88 m2/g. B) Az 1. példában leirt készülékbe 460 g 5A) példa szerint készített szemcsés trifluorid katalizátort helyezünk, majd 320 °C-ós reakcióhőmérsékleten és az atmoszferikusnál valamivel nagyobb nyomáson 1,163 mól/óra C2Ch-t és 4,341 mól/óra HF-t táplálunk be. Egyórás reakció után 143 g reakcióterméket nyerünk ki, amelynek moláris összetétele a következő: CF3CHF2 10% CF3CHC1F 6,1% CF3CC12F 4,6% CF3CH2C1 11,2% CF3CC12H 19,9% CClzí^CClF + CCIF2-CHCI2 2% C2CI4 32,1%. A C2CI4 konverzió 66,9%-os, a CF3CHCI2 tiszta kitermelés 29,7% és a nem visszavezethető melléktermékek aránya eléri a 67%-ot. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Folyamatos eljárás l,l,l-trifluor-2,2- -diklór-etán előállítására, perklór-etilén és HF gázfázisú reakciójával, azzal jellemezve, hogy a reakciót gamma és/vagy béta formájú, adott esetben legfeljebb 30 t% delta formájú AIF3 hordozóra vitt, krómtartalomban kifejezve, a hordozóra számított 1-15 t% Cr2Ű3 katalizátor jelenlétében, 250-500 °C közötti hőmérsékleten, a katalizátort a reagensekkel 1-30 másodpercig érintkeztetve végezzük, és 1 mól C2Ck-hez legalább 3 mól HF-t alkalmazunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy katalizátor-hordozóként 15- -30 m2/g fajlagos felületű AlF3-ot alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátor-hordozóként por alakú, 20-200 mikron részecskeméretű AlF3-ot alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót 300-400 °C közötti hőmérsékleten végezzük. A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető" KJK 0 90.2862.66-13-2 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Szabó Viktor vezérigazgató
