200150. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új típusú ródium hidrogénező katalizátorok előállítására és alkalmazásuk doticiklin előállítására
SZABADALMI IGÉNYPONTOK 13 HU 200150 B 14 1. Eljárás az (I) és/vagy (II) képletül ródiumkomplexel - a képletekben Ph jelentése fenilcsoport - tartalmazó homogén hidro- fi génező katalizátor előállítására azzal jellemezve, hogy ródium-trinitrát dihidrátot, annak 1 móljára számítva 1-13,5 mól trifenil-foszfinnal és 1-4 mól hidrazinnal vagy híd— razin-monohidráttal reagáltatunk oxigéntől io mentesített metanolban, inert gázatmoszférában, a szobahőmérséklet és a reakeióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, 2 napig terjedő reakcióidővel. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, fő- ]f, ként az (I) képletül komplexei tartalmazó katalizátor előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót szobahőmérsékleten, legfeljebb 2 óra hosszat folytatjuk le. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, fő- 20 ként a (II) képletül komplexet tartalmazó katalizátor előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót szobahőmérsékleten, 1 és 2 nap közötti ideig, vagy pedig a reakeióelegy forrási hőmérsékletén 12-24 óláig folytatjuk !e. 25 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót nitrogén-gázatmoszférában folytatjuk le. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hidrazinként vízmentes hid- 30 razinbázist vagy hidrazin-monohidrátot alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a ródium-trinitrát-dihidrátot legalább 3,5 mól trifenil-foszfinnal reagáltál- 35 juk. 7. Eljárás 6-denietil-6-dezoxi-6-metilén-5-hidroxi-tetraciklin ródium-katalizátort nem mérgező savval képezett savaddiciós sóinak sztereoszelektív hidrogénezésére alfa-6-dez- 40 oxi-5-hidroxi-telraciklinné katalizátor jelenlétében, amelynek során a hidrogénezést 60 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, 98-980 kPa nyomáson folytatjuk le a reakció befejeződéséig, majd a kapott terméket elkülönítjük, azzal jellemezve, hogy katalizátorként az 1. igénypont szerint előállított ródiumtartalmú katalizátort alkalmazunk, vagy elkülönített alakban, vagy közvetlenül a felhasználás előtt in situ előállított reakciótermékként, a hidrogénezendő szubsztrátum 1 móljára számítva 2 millimólnál kevesebb rádiumnak megfelelő mennyiségben. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól hidrogénezendő szubsztrátumra számítva 0,7-1,3 millimól ródiumnak megfelelő mennyiségű katalizátort alkalmazunk. 9. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést 85-90 °C hőmérsékleten, 690-880 kPa nyomáson végezzük. 10. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátort 1 mól ródium-trinitrát-dihidrát 3,4-13,5 mól trifenil-foszfinnal és 1-4 mól hidrazinnal való reagáltatása útján közvetlenül a felhasználás előtt előállított reakeióelegy alakjában alkalmazzuk, amelyből 1 mól hidrogénezendő szubsztrátumra számítva 0,7-1,3 millimól pódiumnak megfelelő mennyiséget adunk a hidrogénezési reakcióelegyhez. 11. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól ródium-trinitrát dihidrálra számítva 1-13,5 mól trifenil-íoszfin és 3 mól hidrazin felhasználósával előállított katalizátort alkalmazunk a hidrogénezéshez. 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést 690- -880 kPa nyomáson végezzük. 13. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (I) képletű komplexet tartalmazó katalizátort alkalmazzuk. 14. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) képletül komplexet tartalmazó katalizátort alkalmazzuk. .Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest - A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető’ R 4931 - KJK 90.2861.66-13-2 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Szabó Viktor vezérigazgató 9
