199828. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(2-piridil-metil-szulfinil)-benzimidazol-származékok előállítására
1 HU 199828 B 2 Összehasonlító példa 2-{[3-Metil-4-(22,2-trifluor-etoxi )-2 -piridilj-metil-szulfinil}-benzimidazol előállítása 20 g 2-{[3-metil-4-(2,2,2-trifluor-etoxi)-2-piridil]metil- tio}-benzimidazol-monohidrát 200 ml kloroformmal készült oldatához lassú ütemben, 5 °C alatti hőmérsékleten 200 ml kloroformban oldott 13,5 g m-klór-perbenzoesavat csepegtetünk, majd a reakcióelegyet ugyanezen a hőmérsékleten 10 percig keverjük. A reakció lezajlása után az elegyet nátrium-hidrogén- karbonát oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szántjuk és a kloroformot vákuumban lepároljuk. A maradékhoz 100 ml etanolt adunk, és jégben hűtjük, majd a kivált kristályos terméket szűrjük, és jégben hűtött etanollal mossuk. Az így kapott kristályos terméket 90 ml 9:1 arányú etanol-víz eleggyel 65-70 °C hőmérsékleten keverve a kristályok oldódásáig melegítjük, majd az oldatlan részt forrón szűrve eltávolítjuk. A szűrletet jégben hűtve kristályosítjuk, a kristályos csdapadékot szüljük, jéggel lehűtött 8:2 arányú etanol-víz eleggyel mossuk, és vákuumban megszárítjuk. így fehér, tűs kristályok alakjában 14,9 g (74,9 %) hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet, op.: 177-178 °C (bomlás közben). SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás a (II) általános képletű vegyületek előállítására - ahol a (II) általános képletben A gyűrű jelentése szubsztituálatan vagy halogénatommal, trifluor-metil-, trifluor-(l-4 szénatomos alkoxi)-, 1-4 szénatomos alkil-vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített gyűrű, Rl jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkanoiloxi- (1-4 szénatomos alkil)-csoport, R2 és R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése 1-5 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben részlegesen fluorozva lehet, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű vegyületet - ahol az (I) általános képletben, A Rí, R2, R3 és R4 jelentése a fentiekben meghatározott - valamilyen vanádiumvegyület jelenlétében hidrogén-peroxiddal oxidálunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vanádiumvegyületként vanádium-pentoxidot, nátrium-metavanadátot, ammónium-metavanadátot vagy vanádium(IV)-acetil-acetonátot alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vanádiumvegyületet az (I) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 0,01 mól%-tól 10 mól%ig terjedő mennyiségben alkalmazzuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrogén-peroxidot az (I) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 1 ekvivalenstől 3 ekvivalensig terjedő mennyiségben alkalmazzuk. 5 10 15 20 25 30 5
