199798. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-szubsztituált 5-metil-piridin-származékok előállítására
1 HU 199798 B 2 A szürletet aktív szénnel (Daco G-60) kezeljük, forráspontig melegítjük és szüljük. Vákuumdesztilláció után 0,29 g terméket kapunk, amely GLC analízis alapján főként 2-hidroxi-5-metil-piridinnek bizonyul. Ezt a terméket azután 0,5 ml acetonnal összekeverjük, szobahőmérsékleten kristályosítjuk és szűrjük. Ezt követően háromszor 0,5 ml acetonnal mossuk. A mosott termék 99,9%-a 2- hidroxi-5-metil-piridin DSC analízissel meghatározva, olvadáspontja 164 "C. MS analízissel hitelesítjük a terméket. 9. példa 2-Klór-5-metil-piriditi előállítása A 6. példában leírtak szerint előállított termék 0,6 g-ját dimetil-formamidban feloldjuk, ezt az oldatot 35- 70 °C hőmérsékleten lassú áramban bevezetett hidrogén-klorid gázzal keverjük, amíg az exoterm reakció befejeződik. A hidrogén-klorid gáz bevezetését 80 °C hőmérsékleten 1,5 óra hosszat folyatjuk, majd 100 °C hőmérsékleten még további 3 óra hosszat vezetjük bele a hidrogén-klorid gázt; összesen 1,8 g-ot vezetünk be. A terméket 6 rész 1:1 arányú víz-acetonitril eleggyel hígítjuk, és nátrium- karbonáttal pH=8,5 értékre semlegesítjük. Ezt a terméket ötször 3 rész toluollal extraháljuk. A toluolos oldatot GLC-vel analizáljuk, e szerint a termék csak 2-klór-5-metil-piridint tartalmaz. 10. példa 2 -Hidroxi-5-metil-piridin előállítása A 6. példában leírtak szerint előállított termék 0,5 g-ját 0,03 g p-toluolszulfonsavval összekeverjük és nitrogén atmoszférában 130-135 °C hőmérsékleten keverjük. GLC analízis bizonyítja, hogy a termék főként 2-hidroxi-5-metil-piridint tartalmaz. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben Q jelentése hidroxilcsoport vagy klóratom, azzal jellmezve, hogy a) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező olyan vegyületek előállítására, ahol Q jelentése hidroxilcsoport, valamely (II) általános képletű vegyületet - ahol X jelentése klór- vagy brómatom- vagy a (III) képletű vegyületet egy szulfonsav jelenlétében, célszerűen 110-140 ”C hőmérsékleten ciklizáljuk, vagy b) az I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező olyan vegyületek előállítására, ahol Q jelentése klóratom, valamely (II) általános képletű vegyületet- ahol X jelentése klór- vagy brómatom - vagy a (III) képletű vegyület savas katalízisnek vetjük alá vagy hidrogén-kloriddal kezeljük. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy szulfonsavként p-toluolszulfonsavat használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként a (III) képletű vegyületet használjuk, és a hidrogén-kloriddal való kezelést pedig 35”C-ról fokozatosan 100 °C-ra emelkedő hőmérsékleten hajtjuk végre. 5 10 15 20 25 30 5
