199770. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexán-dion-karbonsav-származékokat tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 199770 B 2 A találmány tárgya új ciklohexán-dion-karbonsavszármazékokat hatóanyagként tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmény, eljárás a hatóanyagok előállítására. A találmány szerinti eljárással előállított új ciklohexán-dion- karbonsav-származékok az (I) általános képletnek felelnek meg. A képletben A -OR2 vagy NR3R4 általános képletű csoport, B hídroxilcsoport vagy -NHORi képletű csoport, R 1-6 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, melyek adott esetben egyszeresen lehetnek szubsztituálva 1-4 szénatomos alkoxi- vagy alkil-tio-csoporttal, Rí 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal egyszeresen szubsztituált 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy \-A szénatomos alkil-tio- csoporttal egyszeresen helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, adott esetben 1—4- szénatomos alkil-tio-csoporttal egyszeresen helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport 3-6 szénatomos alkenilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, fenil-( 1—4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben trifluor-metil-csoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport és R3 és R4 jelentése együttesen a körbezárt nitrogénatommal együtt pirrolidinogyűrű is lehet. A fenti defmicó szerinti az alkilcsoportok egyenesláncúak vagy elágazóak lehetnek, ilyen például a metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil—, terc-butil-csoport. Az alkenil- és alkinilcsoportok ugyancsak egyenesláncúak vagy elágazóak lehetnek. Halogénatom a fluor-, klór-, bróm-, vagy jódatom. A találmány szerinti vegyületek bázissal sókat képeznek. Sóképzésre alkalmasak előnyösen az alkálifém-, alkáliföldfém-, vas-, réz-, nikkel-, cink-hidroxidok, valamint a kvatemer 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos hidroxi-alkil-ammónium- bázisok. A találmány szerinti készítmények hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyekben A -OR2 vagy -NR3R4 általános képletű csoport, B hídroxilcsoport, -NHORi képletű csoport, R 1-6 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, Rí 1-6 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal egyszeresen helyettesített 3-6 szénatomos alkenilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, R.3 és R4 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport. Az (I) általános képletű ciklohexán-dion-karbonsav-származékokat hatóanyagként tartalmazó készítmények jó herbicid és növénynövekedést szabályozó hatással rendelkeznek. Különösen előnyösek az alábbi csoportokba tartozó hatóanyagok: (la) álatlános képletű ciklohexán-származékok - A és R a fent megadott jelentésű -, valamint sóik, fém- vagy kvaterner ammóniumsóik. 1- Az (la) általános képletű származékok - A -OR2 általános képletű csoport és R és R2 a fent megadott jelentésű -, valamint fém- vagy kvatemer ammóniumsóik.- Az (la) általános képletű származékok - A -NR3R4 általános képletű csoport és R, R3, és R4 a fent megadott jelentésű -, valamint fém- és kvatemer ammóniumsóik.- (la) általános képletű származékok - A a fent megadott jelentésű és R 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport -, valamint fém- vagy kvatemer ammóniumsóik. Előnyösek ezenkívül az (Ib) általános képletű ciklohexán-dion- származékok- A, R és Ri a fent megadott jelentésű -, valamint fém- és kvatemer ammóniumsóik.- Az (Ib) általános képletű származékok- A -OR2 általános képletű csoport, és R, Rí és R2 a fent megadott jelentésű -, valamint fém- és kvaterner ammóniumsóik.- Az (Ib) általános képletű származékok- A -NR3R4 általános képletű csoport, és R, Rí, R3 és R4 a fent megadott -, valamint fém- és kvatemer ammóniumsóik. Különösen előnyösek az alábbi hatóanyagok: 4-butiril-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-etil-észter, 4-butiril-3,5-cilohexán-dion-karbonsav-izobutil-észter, 4-(l-etoxi-amino-butilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-etil-észter, 4-(l-alliloxi-amino-butilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav- etil-észter, 4-(ciklopropil-hidroxi-metilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav- etil-észter, 4-(l-etoxi-amino-butilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav- dimetil-amid, 4-(l-alliloxi-amino-butilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav- dimetil-amid, valamint e vegyületek nátrium- és tetrametil-ammóniumsói. Az (I) általános képletű ciklohexán-dion-karbonsav-származékok különböző tautomer formákban fordulhatnak elő. így például 4-(-l- etoxi-amino-butilidén)-3,5-ciklohexán-dion-karbonsav-metil-észter az A vázlatban feltüntetett formákban lehet jelen. Az (I) általános képletű ciklohexán-dion-karbonsavszármazékokat úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletű 3,5-ciklohexán-dion- karbonsav-származékot - A valamely fent megadott észter- vagy amidcsoport - inert, szerves oldószerben, bázis mint savkötőszer jelenlétében (III) általános képletű savhalogeniddel - R a fent megadott - reagáltatunk, a kapott terméket izoláljuk és kívánt esetben inert, vízzel nem elegyedő oldószerben, az elegy forráspontjának hőmérsékletén vízlehasító körülmények között (IV) általános képletű hidroxil-aminnal - Ri a fent megadott - reagáltatjuk, majd a kapott terméket izoláljuk. A fent reakcióban oldószerként mindenekelőtt valamely aromás vegyületet, például benzolt, toluolt, xilolt, valamint halogénezett szénhidrogéneket, például kloroformot, diklór-etánt vagy szén-tetrakloridot használunk. A reakció hőmérséklete általában szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja között van. Adott esetben a savklorid hozzáadása közben a reakcióedény hűtése válhat szükségessé. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
