199573. lajstromszámú szabadalom • Poliklór-pikolinát anionok elektrokémiai redukciójánál alkalmazható expandált ezüstlemezből készült katód
HU 199573 B 12 mértünk be részletekben kb. 2 óra alatt. A cellában lévő folyadék egy részét elválasztottuk, hozzákevertünk kb. 3 g tetraklór-piko- Jinsavat és a kapott szuszpenziót a cellába visszavezettük. A redukciót tovább folytattuk 5 25—29°C hőmérsékleten és —1,3 V katódpotenciálon amíg az áramerősség le nem esett kb. 0,6—0,7 A-ra. A cellában lévő folyadékot (pH ~13) celite szűrőn való keresztül szívással szűrtük, vizes sósavval pH ~l-re sa- 10 vanyítottuk és egymás után többször diklór-metánnal extraháltuk. Az egyesített extraktumpkat vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk, leszűrtük és vákuumban sztrippeltük. A szilárd maradékot megmértük és gáz- fo- 15 11 lyadék megosztásos kromatográfiával tisztítottuk. A redukció áramkihasználását a 2,6- -diklór-pikolinát ionok mennyiségéből és a coulomb számból (melyet a körbe beépített összegző számláló mért) számítottuk. Az expandált fémlemez és a szitaelektródon kapott eredmények összehasonlítását a 2. táblázat tartalmazza. A két elektródon ugyanúgy, a fentiekben leírt móds'zer szerint jártunk el. A táblázatból látható, hogy egyéb szempontokból az expandált fémből készült elektród ugyanolyan jó volt, mint a szitaelektród, viszont a kívánt • termék átlagosan 18%-kai gyorsabban keletkezett a felhasználásával. 2. táblázat Katód alak teljes reakcio'idó' (óra) anyagegyensúly % áramkihasználás, % Termek Elméleti kitermelés % össze 3,6-D té[el n(1) M (2) 4,5-D Mono szita 2,65 expandált 100,3 74,8 98,5 99,7 0,2 0,4 fém 2,25 100,0 75,3 99,0 99,8 0,2 (1) 4,5-Diklór-pikolinsav (2) Monoklor-pikolinsavak 3. példa A katód méretének hatása a reakciósebességekre expandált ezüstkatód esetén Számos kísérletet végeztünk a tetraklór-pikolinsav redukálására három különböző méretű expandált ezüstlemezből készült katóddal. Bár más hatások is közrejátszhatnak, a sebességnél érzékelt különbségek nagyrészt a mérethatásoknak tulajdoníthatók. A kísérlet- 45 hez használt katód és az eljárás a 2. példában leírttal azonos volt. Az eredményeket az alábbi 3. táblázat mutatja. Nem tudtunk összehasonlítást végezni finomabb szitaszövettel, az ezüst szitaszövetből 2000 lyuk/6,45 cm2-es nagyságú nem hozzáférhető. Azonban úgy gondoljuk, hogy még a 2 Ag 6—6/0 expandált fémlemezből készült elektród is nagyobb aktivitást mutatna, •mint a vele összehasonlítható szitaelektród. A 10 Ag 10—4/0 expandált fém merevebb, hosszabb életű és nagyobb aktuális/tervezett felülete van, mint a 8 Ag 10—4/0-é, ezért előnyösebb. 3. táblázat expandált ezüst teljes reakanyag-Termék meret nyilasok cióidó egyensúly Kitér- Össze-6,45 cm2-enként óra mêlés tétel % % 3,6-D 4,5-D Mono 2 Ag 6-6/0 2600 3,83 99,91 97,36 99,04 0,270 0,600 5 Ag 10-4/0 625 3,16 99,59 98,49 98,49 0,327 0,771 8 Ag 10-4/0 625 3,25 99,19 99,19 100-Ezekben a kísérletekben az áramkihasználás közel azonos (-75-76%) volt. 7
