199527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás habosított szerves-ásványi anyagok előállítására
HU 199527 B 3 4 A találmány szerinti habosított anyagok előállításához a szakterületen szokásos vizes alkáliszilikát oldatokat, például a B-579 sz. angol szabadalmi leírásban és a 2 460 834 sz. német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban leírt vízüveg oldatokat használjuk. Előnyös a nátrium-vízüvegek használata, könnyű hozzáférhetőségük, kis viszkozitásuk és alacsony áruk miatt. Előnyösen aránylag nagy, 28—60, különösen előnyösen kb. 40—60 tömeg% szervetlen szilárd anyag tartalmú vízüveg oldatokat használunk. A Si02/Na20 mólarány előnyösen 2,0— 4,0 különösen előnyösen 2,0—3,2. Abban az esetben, ha kálium-vízüvegeket használunk, akkor a Si02/K20 mólarány 2,8—4,1, előnyösen 2,8—3,4. A kálium-vízüveg szilárd anyag tartalma 28—45, előnyösen 35—45 tömeg%. Az izocianát komponens lehet alifás, cikloalifás, arilalifás, aromás és aromás poliizocianát. Az ipari izocianát gyártásnál képződő izocianátcsoport tartalmú desztillációs maradékok is felhasználhatók. Alkalmasak például a B-579 sz. angol szabadalmi leírásban és a 2 460 834 német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban specifikált vegyületek. Alkalmasak tovább a poliuretán gyártásból ismert NCO-prepo!imerek, amelyeket a 2 460 834 sz. német szövetségi köztársaságbeli irat ír le. Gyakorlati szempontból előnyös az iparilag könnyen hozzáférhető poliizocianátok, például a 2,3- és 2,6-toluilén-diizocianát és ezen izomerek bármely kívánt, elegye (TDI”), az anilin-formaldehid kondenzációval, és a kondenzációs termék ezt követő foszgénnel (karbonil-kloriddal) végzett reagáltatásával gyártott típusú polifenil-polimetilén-poliizocianátok („nyers MDI“), és karbodiimidcsoportokat, metáncsoportokat, allafanátcsoportokat, izocianurátcsoportokat, karbamidcsoportokat vagy biuretcsoportokat tartalmazó poliizocianátok („módosított poliizocianátok“). Különösen előnyös a 28—32,5% NCO-csoport tartalmú „nyers MDI“ használata. A szerves ásványi habosított anyagok találmány szerinti eljárással történő előállításához szükséges harmadik komponens egy katalizátor. E célra alkalmasak a poliuretán kémiából ismert katalizátorok. Ilyen katalizátorok például: a tercier-aminok, mint trietil-amin, tributil-amin, N-metil-morfolin, N-etil - morfolin, N,N,N’,N’-tetrametil-etil-amin, 1,4-diazabiciklo[2,2,2]oktán, N-metil-N’-dimetil-aminoetil-piperazin, N,N-dimetil-benzil-amin, bi.sz(N,N-dietíl-aminoetil)-adipát, N,N-dietil-benzil - -amin, pentametil-dietilén-triamin, N,N-dimetil-ciklohexil-amin, N,N,N\N’-tetrametil-1,3- -bután-diamin, N,N-dimetil-8-fenil-etil-amin, 1,2-dimetil-imidazol, 2-metil-imidazol és hexahidrotriazin-származékok; szén-szilícium kötést tartalmazó szila-aminok, például az 1 229 290 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban leírt ilyen vegyületek, például a 2,2,4-trimetil-2- 5 -szilamorfolin, és az 1,3-díetil-aminometil-tetrametil-disziloxan: nitrogéntartalmú bázisok, mint például a tetraalkil-ammónium-hidroxidok, alkálifém-hidroxidok, mint a nátrium-hidroxid, arkálifém- 10 -fenolátok, mint a nátrium-fenolát vagy alkálifém-alkoholátok, mint a nátrium-metilát; fémorganikus vegyületek, különösen ónorganikus vegyületek, előnyösen karbonsavak ón(II)-sói, mint ón(II)-acetát, ón(II)-oktoát, 15 ón(Il)-etil-hexonát és ón(Il)-laurát, karbonsavak dialkil-ónsói, mint a dibutil-ón-diacetát, dibutil-ón-laurát, dibutil-ón-maleát vagy dioktil-ón-diacetát; az addíciót és/vagy az izocianátok polimeri- 20 zációját vagy trimerizálódását katalizáló katalizátorok, mint a 2,4,6-trisz(dimetil-aminometil)-fenol. A találmány szerinti eljárásnál előnyösen használható katalizátorok a 2,4,6-trisz(dime- 25 til-aminometil)-fenol, a dimetil-ciklohexil-amin és a tetrametil-hexametilén-diamin. A találmány szerinti eljárásnál a katalizátort általában 0,001 —10, előnyösen 0,3— 4,0 tömeg%-ban alkalmazzuk az izocianát 30 mennyiségére számítva. A szerves-ásványi habosított anyagok találmány szerinti előállítási eljárásnál használt negyedik komponens egy „hidrofób“ polisziloxán és poliéter blokk-kopolimer. A poli- 35 sziloxán és poliéter blokk-kopolimerek (I) általános képletűek, ahol P jelentése (a) általános képletű — ahol R jelentése hidrogénatom vagy előnyösen 1—4 szénatomos alkilcsop'ort, és n, m, x és y jelentése egész 40 szám, melyek a polimerizációfokot adják meg. Az (I) általános képletű polisziloxán és poliéter blokk-kopolimerek és azoknak, mint stabilizátoroknak a felhasználása a kemény poliuretánhab műanyagok gyártásánál is. meretes [lásd H.J. Kollmeier és mások: Goldschmidt informiert“, 58. sz., 1983. (a Goldschmidt cég információs anyaga)]. A poliuretán habgyártásnál e blokk-kopolimereket habosítószerrel együtt alkalmazzák. 50 A találmány szerinti blokk-kopolimerekben a sziloxán blokk nem hidrolizálható szilícium-szén kötéssel kapcsolódik a poliéter blokkhoz. Egy további jellemző az etilén-oxid egységek aránya a propilén-oxid egységek- 55 hez a poliéter blokkban belül: az etilén-oxid egységek aránya 30—80, előnyösen 50—75%. A poliéter blokk végcsoportja egy hidrogénatom vagy egy alkoxicsoport, előnyösen alkoxicsoport, mert ez az izocianátokban stabilis. A találmány szeinti eljárásnál használt polisziloxán és poliéter blokk-kopolimer „hidrofób“ polimer. Hidrofobitásának mértéke 4 százalékos oldatának harmatpontja. A találmány céljára alkalmas blokk-ko- 65 polimerek harmatpontja nem több, mint 60°C. 3
