199520. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kontaktlencse előállítására használható, oxigént átengedő szilikont tartalmazó polimerek előállítására
HU 199520 B Minden minta teljesen tiszta. Az alábbi példa azt mutatja, hogy a 63— 68. példák szerint előállított polimerek tisztasága előre nem volt várható, mivel a hasonló összetételű, de szilikont nem tartalmazó keverékek inkompatibilisek és gyenge, átlátszatlan polimereket adnak. 69. példa A 63. példában leírt módon járunk el, de az 1. példában leírtak szerint elkészített sziloxán makromert olyan analóg makromerekkel helyettesítjük, amelyet 1 mól poli-tetrametilénoxid-diol (2000 MW) és 2 mól izoíoron-diizocianát reagáltatásával, majd feleslegben vett HEMA-val lánczárással kapunk. Ily módon inkompatibilis keveréket kapunk, amely állás közben és polimerizáció alatt fázisokra válik szét. A kapott polimerlemez átlátszatlan, törékeny és igen gyenge. 70. példa Az 1. példában leírtak szerint eljárva, 21,7 g (0,025 mól) (A2) általános képletü polidímetilsziloxán-diolt (DOW Corning Q4- -3557, folyadék, molekulatömege ~800, olefincsoportok száma 2) 11,7 g (0,0526 mól) izoforon-diizocianáttal reagáltatunk,. nitrogén atmoszférában, 50°C hőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük, ekkor az NCO csoport tartalom 6,80%-ra csökken (elméleti érték 6,90% Ezután ebből a polidimetilsziloxán-diizocianát prepolimerből 22,3 g-ot 5,2 g 2-hidroxietil-metakriláttal (HEMA) felhígítunk és szobahőmérsékleten nitrogén atmoszférában addig keverjük, amíg minden NCO csoport reakcióba nem lép. A tiszta, metakriláttal lánczárt polisziloxánt nitrogén atmoszférában hidegen tároljuk. 98,2% metakrilát végcsoportot tartalmazó polisziloxánt és 1,8% elreagálatlan HEMA-t tartalmaz. Ezt követően az így elkészített polisziloxán-dimetakrilát prepolimer 20 g-ját 20 g metil-metakriláttal felhígítjuk. 0,04 g AUV-iniciátort adunk hozzá, és a keveréket vákuumban gázmentesítjük. A 2. példában leírt eljárást alkalmazva 0,1 mrn-es és 1,0 mm-es vastagságú filmeket és lemezeket és 14 mm átmérőjű hengereket öntünk belőlük. A tiszta polimer tulajdonságai a következők: Oj.DK: 8 Shore-D keménység: 95 Oktán/víz érintkezési szög: 125° 71. példa Az 1. példában leírt módon eljárva, 28,98 g (0,015 mól) (A,) általános képletű polidimetilsziloxán (PDMS)-polietilénoxid (PEO) blokkpolimert, amelynek szerkezete PEO-PDMS-Peo, egyenértéktömege 966 (DOW Corning Q4-3667, folyadék, molekulatömeg ~2400, olefincsoportok száma 2) 6,80 g (0,0306 mól) izoforon-diizocianáttal (IPDI) reagáltatunk. 50°C hőmérsékleten, nitrogén áramban 1 óra hosszat tartó keverés után 31 az NCO tartalom 3,87%-ra csökken (3,65% elméleti érték vagy 0,330 -NCO egyenérték). Ezután 28,72 g-ot ebből az NCO-lánczárt prepolimerből 6,10 g (0,033 mól) terc-butil-amino-etil-metakriláttal (BAEM) reagáltatunk és szobahőmérsékleten, nitrogén atmoszférában addig keverjük, amíg minden NCO csoport reakcióba nem lép. A reakció végbemenetelét IR-spektroszkópiával érzékeljük. A tiszta, viszkózus metakriláttal lánczárt PDMS prepolimert 35,2 g metil-metakriláttal felhígítjuk és 0,14 g A UV-iniciátort adunk hozzá. Alapos összekeverés után a masszát lemez és film formákba öntjük és UV-fénynyel polimerizáljuk. A tiszta és kemény polimer 50 t% metakriláttal lánczárt polisziloxán prepolimerből és 50 t% metil-metakrilátból áll; egyensúlyig duzzadva 9 t% vizet tartalmaz, oxigénáteresztőképessége pedig a következő: 02.DK = 12,3 (9 t% H20); 24,3 (száraz). 72. példa Az 1. példában leírtak szerint eljárva 41,0 g (0,015 mól), 1367 egyenértéktömegű, (A,) általános képletű polidimetil-sziloxán (PDMS) -ditiolt (Dow Corning X2-8024, molekulatömeg ~3006, olefincsoportok száma 2) 6,80 g (0,0306 mól) IPDI-vel reagáltatunk, 0,02 mg trietilamin katalizátort alkalmazva, 24—28°C hőmérsékleten, nitrogén atmoszférában 1— 1/2 óra hosszat tartó keverés után az NCO-tartalom 2,83%-ra csökken (elméleti érték: 2,74%). Ezután 44,22 g-ot ebből az NCO-lánczárt prepolimerből 5,96 g terc-butil-aminoetil-metakriláttal összekeverünk, és szobahőmérsékleten, nitrogén atmoszférában addig keverjük, amíg az összes NCO csoport reakcióba nem lép. A reakció végbemenetelét IR-spektroszkópiával igazoljuk. A tiszta, viszkózus metakrilát-lánczárt PDMS-prepolimert 0,5 g HEMA-val és 115 g metil-metakriláttal felhígítjuk, valamint 0,1 g A UV-iniciátort adunk hozzá. Alapos keverés után a keveréket lemez és film alakban, UV-fénnyel polimerizáljuk. A tiszta polimer, amely 69 t% metakrilát-lánczárt polisziloxán prepolimert, 30,7 t% MMA-t és 0,3 t%HEMA-t tartalmaz, a következő tulajdonságokkal rendelkezik: 02.DK 23 Shore-D keménység 75 Oktán/víz érintkezési szög 110° 73. példa Az 1. példában leírtak szerint eljárva 54,66 g (0,02 mól) 1367 egyenértéktömegű, (A,) általános képletű polidimetil-sziloxán (PDMS)-ditiolt (Dow Corning X8024, molekulatömeg ~3006, olefincsoportok száma 2) 2,10 g (0,01 mól) 2,2,4-trimetil-hexán-1,6-diizocianáttal (TMD1) reagáltatunk, katalizátorként 0,020 g trietilamint használva. Szobahőmérsékleten (24°C), nitrogén atmosz-32 17 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
