199518. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kopolimerizátumok előállítására gyökös iniciátorok távollétében
HU 199518 B 2 A találmány tárgya eljárás kopolimerizátumok előállítására vinil- és/vagy vinilidén monomerekből, polimerizáció útján, 250- nél nagyobb molekulatömegű, legalább egy izolált kettős kötést tartalmazó vegyületek felhasználásával. A találmány szerinti eljárás során az egyébként szokásos peroxidos iniciátorok alkalmazására nincs szükség. Ismeretes, hogy az izolált kettős kötéseket tartalmazó vegyületek így a száradó olajok, butadién-polimerek vagy száradó olajokkal módosított poliésztergyanták — gyökös iniciátorok felhasználása mellett vinilvagy vinilidén-vegyületekkel kopolimerizálhatók. A száradó olajok vagy ilyen olajokkal módosított poliészterek sztirolizálása vagy acilezésére szolgáló eljárások szakkönyvekből, így Winnacker-Küchler: „Chemische Technologie" c. 5. köt., „Organische Technologie III., 417—418. old., Carl Hanser kiad., München, 1972; vagy Kittel: „Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen" c., 426- és további old.; W.A. Colomb kiad., Stuttgart-Berlin, 1971; és sok más irodalmi helyekről ismertek. Mindezeknél az eljárásoknál a monomerek, mint módosító komponensek mennyisége mindig kevesebb. Az találtuk, hogy vinilés/vagy vinilidén-monomerek kopolimerizátumai izolált kettős kötéseket tartalmazó vegyületek jelenlétében peroxid-katalizátorok nélkül is előállíthatok. A találmány tárgya ennek megfelelően eljárás kopolimerizátumok előállítására vinil- és/vagy vinilidén-monomerekből, polimerizáció útján, oldószerek jelenlétében, 100— 130°C-on. A találmány szerinti megoldást az jellemzi, hogy a reakciót gyökös iniciátorok távollétében, a monomerek összességére vonatkoztatva 10—150 tömeg%, legalább 250 molekulatömegü és legalább egy izolált kettős kötést tartalmazó olyan vegyület jelenlétében hajtjuk végre, amit a félszáradó olajok, ezek zsírsavai, ilyen olajokat tartalmazó alkidgyanták, vagy 1000 és 5000 közötti molekulatömegű, előnyösen 75%-nál nagyobb mértékben 1,4-cisz-konfigurációjú butadién-polimerek csoportjából választottunk, mimellett az olefines vegyületet legalább olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy 100 tömegrész monomerre 10-es jódszámnak megfelelő izolált kettős kötést tartalmazzon. Legalább 250 molekulatömegű és legalább egy kettős kötést tartalmazó vegyületekként megfelelő zsírsavak, illetve e zsírsavakat tartalmazó növényi olajokat vagy megfelelő egyéb poliésztereket használunk. Ilyenek például a szója olajsavak, napraforgó olajsavak, technikai olajsavak, linolsavak, linolénsavak és hasonló természetes és szintetikus zsírsavak jönnek számításba. A fentnevezett zsírsavak észtereiként olyan poliészterek is használhatók, amelyek zsírsavakkal vannak módosítva. Ilyen jellegű termékek szója-, napraforgó- vagy sáfrányolaj-1 2-alkidgyantaként vannak kereskedelmi forgalomban. Különösen alkalmasak az olyan, izolált kettős kötéseket tartalmazó polimerizátumok, mint a kb. 1000-től 5000-ig terjedő molekulatömegű folyékony butadién-polimerek. Ilyen, különböző mikroszerkezetű (cisz-1,4-, transz-1,4- és vinil-konfigurációjú) polimerek a kereskedelemben kaphatók. Különösen előnyösek a találmány szerinti eljárás céljára a 75%-ban vagy ennél nagyobb mennyiségben cisz-1,4- szerkezetű butadiént tartalmazó folyékony vinil- és/vagy vinilidén-monomerekként a szokásos alcril-, illetve metakrilmonomerek, mint mono- vagy dialkoholokkal alkotott (met) alkilsavészterek (met) akrilsav-glicidilészterek vagy (met) akrilsav, valamint vinil-aromás vegyületek, mint sztirol, a-metil-sztirol vagy vinil-toluol használhatók. Használhatók továbbá a maleinsav és hasonló monomerek mono- vagy diészterei is. A polimerizációt 100°C-tól 130°C-ig terjedő hőmérsékleten, a szokásos körülmények között hajtjuk végre, vagyis úgy, hogy a használt oldószert önmagában vagy az olefinesen telítetlen vegyülettel és/vagy a monomer egy részével a reakcióedénybe töltjük, és a monomer több részét lassan a reakcióelegybe adagoljuk. Az oldatban végzett polimerizáció oldószereként aromás szénhidrogének, mint toluol vagy xilol, glikoléterek, mint etílénglikol-mono- vagy -diaIkiléterek, észterek vagy ketonok használhatók. Az olefinesen telítetlen vegyületek mennyisége a felhasznált monomerek összes mennyiségére számítva 10 és 150 tömeg% között lehet. A találmány szerinti eljárással előállított kopolimerizátumok monomer összetételüktől, illetve az olefines vegyület minőségétől függően sokféleképpen használhatók vagy dolgozhatók fel. E termékek adott esetben levegőn száradó tulajdonságokat is mutatnak vagy — karboxilcsoportok jelenléte esetén — bázisokkal történő sóképzéssel vízoldhatókká tehetők. Qlicidilcsoportokat tartalmazó kopolimerizátumok aminokkal végzett reakcióval kationos termékekké alakíthatók át. Az ilyen termékek felhasználása és feldolgozása szakember számára ismert. Az alábbi példák a találmány szerinti eljárás szemléltetését célozzák, anélkül, hogy azt terjedelmében korlátoznák. Valamenynyi „rész"-ben vagy százalékban megadott adat tömegrészre, illetve tömegszázalékra vonatkozik. í. példa Keverővei, visszafolyató hűtővel, hőmérővel és adagolóval ellátott reakcióedénybe 60 rész xilolt töltünk, és azt védőgáz (nitrogén) alatt 110°C-ra melegítjük. Ezután 110— 120°C-on 2 óra alatt 20 rész glicidil-metakrilát, 20 rész 2-etil-hexil-akrilát, 10 rész metil-metakrilát és 10 rész (kb. 1500 moleku5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
