199489. lajstromszámú szabadalom • S-aralkil-tritiofoszfonát-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 199489 B és nitrogéngáz alatt tartott szuszpenziójához szobahőmérsékleten hozzáadunk 27,6 ml (22,9 g, 0,254 mól) l-metil-propántiolt. A keletkező oldathoz cseppenként hozzáadunk 35,4 ml (35,7 g, 0,254 mól) trietil-amint és a reakcióé legyet visszafolyatás közben melegítjük 4 óra hosszat. Az elegyet ezután lehűtjük és bepároljuk, így 62,8 g viszkózus olajat kapunk, amely az S-szek-butil-etil-foszfonotritiosav trietil-amin sója. Kitermelés 83%. (b) 3,0 g (0,0095 mól) (a) lépésben kapott trietilaminsó 15 ml tetrahidrofuránnal készített és nitrogéngáz alatt tartott oldatához szobahőmérsékleten cseppenként hozzáadjuk 2,86 g (0,0114 mól) o-bróm-benzil-bromid 10 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. A keletkező elegyet 3 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Lehűlés után 10 ml vizet adunk az elegyhez és az egészet háromszor extraháljuk 10—10 ml éterrel. Az éteres rétegeket egyesítjük, 20 ml vízzel és 20 ml telített konyhasó-oldattal mossuk, magnéziumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. Ily módon világossárga színű olajat kapunk. Az olajat golyóshűtővel desztilláljuk 135—145°C felett 0,005 torr nyomáson és ily módon 2,88 g cím szerinti vegyületet kapunk színtelen olaj alakjában 79%-os kitermeléssel. A szerkezetet mágneses magrezonanciás, infravörös és tömegspektrográfiás módszerrel bizonyítottuk be. 2. példa S-szek-butjl-S-(3,4-diklór-benzll)-etil-foszfonotritioát előállítása (6. számú vegyület) Az 1. példa (b) lépésében megadott módon járunk el, amelynek során 1,25 g cím szerinti vegyületet kapunk (az elméleti kitermelés 35%-a) 3,0 g (0,0095 mól) S-szek-butil-etil-3-foszfonotritiosav-trietil-aminsóból [1. példa (a) lépés] és 2,05 g (0,0105 mól) 3,4-diklór-benzil-kloridból. A termék tisztítását preparatív, centrifugálisan gyorsított vékonyréteg- 5 -kromatográfiával (4 mm, szilikagél) végeztük és eluáló szerként 98:2 arányú hexán/aceton-elegyet használtunk. A termék szerkezetét spektroszkópiás úton igazoltuk, ahogy az 1. példánál. 10 3. példa S-terc-butil-S-(2,4-diklór-benzil) - metil-foszfonotritioát előállítása (2. számú ve- 15 gyület) Az 1. példa (b) lépésében leírt módon járunk el oly módon, hogy 3,0 g (0,01 mól) S-terc-butil-metil-foszfonotritiosav - t riet il - 20 -aminsót, amelyet az 1. példa (a) lépése szerint állítottunk elő metil-tiofoszfin-szulfidból, terc-butil-merkaptánból és trietil-aminból, és 2,30 g (0,012 mól) 2,4-diklór-benzil-kloridot reagáltatunk egymással és így 1,36 g 25 cím szerinti vegyületet kapunk 44%-os kitermeléssel. A termék tisztítását preparatív, centrifugálisan gyorsított vékonyréteg-kromatográfiával (4 mm, szilikagél) végeztük és eluáló szerként 98:2 arányú hexán/aceton-elegyet 30 használtunk. A termék szerkezetét spektroszkópiás úton bizonyítottuk, ahogy az 1. példánál. A következő 1. táblázatban feltüntetjük az 35 (I) általános képletnek megfelelő vegyületek számos képviselőjét, amelyeket a fent megadott módon állítottunk elő. A vegyületek szerkezetét a fenti analízissel igazoltuk. A táblázatban a vegyületek számát, az 40 Rí. R2- R3 és A helyettesítőket, valamint a fizikai jellemzőket adjuk meg. 4 I. Táblázat Vegyület száma R^ 1 C2H5 terc-C^Hg 4-Cl ch2 1,5923 2 ch3 terc-C^Hg 2,4-Cl ch2 1,6180 3 C2H5 terc-C^Hg 2,4-Cl ch2 1,6080 4 c2h5 szek-C^Hg 4-Cl ck2 1,6050 5 c2h5 szek-C^Hg 4-F ch2 olaj 6 °2H5 szek-C^Hg 3,4-Cl ch2 1,6183 7 C2H5 szek-O^Hg 4-CFg ch2 olaj 8 c2h5 szek-G^Hg 2,3,4,5,6-F ch2 olaj /!/ általános képletü vegyület 30 Rg Rj A iijj 3
