199487. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidinil-foszforsav-észter-származékok előállítására
HU 199487 B -butik O-etil-O-izo-butil-, O-n-propil-O-butil-, illetve O-izo-propil-O-butil-foszforsav-diészter-klorid és a megfejelő tiono-analógok, továbbá 0,S-dimetil-, 0,S-dietil-, 0,S-di-n-propil-, 0,S-diizo-propil-, 0,S-di-n-butil-, O,S -di-izo-butil-, O-etil-S-n-propil-, O-etil-S-izo-propil-, O-etil-S-n-butil-', O-etil-S-szek-butil-, 0- n-propil-S-etil-, O-n-propil-S-izo-propil-, O-n-butil-S-n-propil-, és O-szek-butil-S-etil-ti-01- foszforsav-diészter-klorid és a megfelelő tio-ánalógok, továbbá O-metil-, O-etil-, O-n-propil-, O-i-propil-, O-n-butil-, O-i-butil- ill. O-szek-butil-metán- ill. -etán-, n-propán-, -i-propán-, -n-bután-, -i-bután-, -szek-butánill. -fenil-foszfonsav-észter-klorid és a megfelelő tiono-analógok és O-metil-N-metil-, O - -metil-N-etil-, Ö-metií-N-n-propil-, O-metil-N-i-propil-, O-etil-N-metil-, O-etil-N-etil-, O-etil-N-n-propil-, O-etil-N-i-propil-, O-n-propH-N-metil-, O-n-Propil-N-etil-, O-n-propil-N-n-propil-, O-n-propil-N-izo-propil-, O-i - -propil-N-metil-, O-i-propil-N-etil-, O-i-propil-N-n-propil-, O-i-propil-N-i-propil-, O-n-butil-N-metil-, O-n-butil-N-etil-, O-n-butil-N-n-propil-, O-n-butil-N-i-propil-, O-i-butil-N-metil-, O-i-butil-N-etil-, O-i-butil-N-n-propil-, O-i-butil-N-i-propil-, O-szek-butil-N-metil-, O-szek-butil-N-metil-, O-szek-butil-N-n-propil-, és O-szek-butil-N-i-propil-foszfórsav-monoészter-amid-klorid és a megfelelő tiono-analógok. Az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló c.) eljárási lépést előnyösen megfelelő oldószer és hígítószer alkalmazásával folytatjuk le, és ezekhez gyakorlatilag minden közömbös szerves oldószer szóba jön, így különösen az alifás és az aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így a benzol, a toluol, a xilol, a benzin, a metilén-klorid, a kloroform, a széntetraklorid, a klór-benzol vagy az éterek, így a dietil- és dibutil-éter, a dioxán, továbbá a ketonok, például az aceton, a metil-etil-, a metil-izopropil- és a metil-izobutil-keton, ezenkívül a nitrilek, így az aceto- és propionitril. Savakceptorként alkalmazhatunk minden szokásos savmegkötőszert. Különösen beváltak az alkáli-karbonátok és -alkoholátok, így a nátrium- és kálcium-karbonát, a kálium-terc-butilát, továbbá az alifás, aromás és heterociklusos aminok, így például a trietil-amin, a trimetil-aniin, a dimetil-anilin, a dimetil-benzil-amin és a piridin. A reakcióhőmérsékletet széles tartományban lehet változtatni. Általában 20—70°C, előnyösen 20—60°C hőmérsékleten dolgozunk. Az átalakítást általában normál nyomáson folytatjuk le. A c.) eljárási lépés lefolytatásához a ki indulási anyagot többnyire ekvimoláris menynyiségben alkalmazzuk. Az egyik vagy a másik komponens feleslege semmilyen jelentős előnyt nem okoz. A reakciópartnert általábn felülről bevezetett oldószerben, savmegkötőszer jelenlétében összekeverjük és magas hőmérsékleten reakció le'zajlásáig egy vagy több órán 9 keresztül keverjük. Ezután az elegyet szer-, vés oldószerrel összekeverjük, így toluollal és a szerves fázist a szokásos módon mosatással, szárítással és az oldószer ledesztillálásával feldolgozzuk. Az (I) általános képletű vegyület többnyire olaj formában felhalmozódik, amelyek gyakran bomlás nélkül nem desztil Iá Ihatok le, mégis ún. „rádesztillálással", azaz hoszszabb hevítéssel csökentett_nyomáson mérsékelten megnövelt hőmérsékleten az utolsó illékony részektől megszabadíthatok és ily módon tisztíthatok. Jellemzésükre a törésmutatót használjuk. A találmány szerint előállítható (I) általános képletű vegyületek kiemelkedő inszekticid, akaricid és nemakaricid hatásúak. Hatásosak növényi-, egészségügyi- és raktári kártevőkkel szemben, valamint állatgyógyászati területen. Csekély fitotoxikusság esetén nagyon hatásosak mind szívó, mind rágcsáló rovarok és atkákkal szemben. Ennek alapján sikerrel alkalmazhatjuk az (I) általános képletű találmány szerinti vegyieteket kártevőfrtószerként a növényvédelemben, valamint az egészségügy, a raktárvédelem és az állatgyógyászat területén. A találmány szerint előállítható vegyületből sok ismert és ismertek alkalmazásuk is és ezeket például a következő irodalmak írják le: 2 643 262 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat, 4 127 652 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 0 009 566 sz. európai közrebocsátási irat, 4 235 948 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a 4 444 764 sz. és a 4 429 125 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások. A találmány szerinti eljárás alapján az a.-c.) eljárási lépésekkel az (I) általános képletű értékes vegyületeket egyszerű reakciókkal és egyszerű módon előállíthatjuk, amikoris kiemelkedő kitermelést érünk el. A találmány szerinti a.-c.) eljárások az eljárási lépések speciális kombinációjával és az ekkor keletkező új vegyületek részleges felhasználásával új utat nyitnak, amely lehetővé teszi az (I) általános képletű vegyületek - nek eddig elérhetetlenül olcsó előállítását. Mivel az egyes közbenső termékek stabilak és mindenek előtt mert elválasztásuk esetén hosszabb időn keresztül tárolhatók, így a találmány szerinti eljárás a termelésben rendkívüli flexibilitást tesz lehetővé. Ezért a végtermékek gyors felhasználási igénye esetén lehetséges a szükségletnek megfelelő gyártás, amely különösen az éghajlat függő, esős évszak ingadozások miatt a növényvédelem területén nagyon jelentős lehet. A találmányt a következő példákkal magyarázzuk: 1. Példa Eljárás a (VII) általános képletű vegyületek előállítására (Olyan (II) általános képletű vegyületek, ahol Rá jelentése CH3-CH-OR4-csoport) 10 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
