199487. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidinil-foszforsav-észter-származékok előállítására

HU 199487 B

IV/47. példa

A (11) képletfi vegyűlet előállítása

300 ml acetonitril, 13,8 g (0,1 mól) 5-hidroxi-2-izopropil-pirimidin, 20,7 g (0,15 mól) kálium-karbonát és 20,2 g (0,1 mól) O-etil-O-izopropil-tionofoszforsav-diészterklorid elegyét összekeverjük 45°C hőmérsékleten két óráig. Ezután a reakcióelegyet 400 ml toluolba öntjük és kétszer mossuk 300—300 ml vízzel. A toluolos oldatot nátrium-szulfát fe-27

ett megszárítjuk és vákuumban bepárol. uk. A maradékot nagy vákuumban desztiláljuk.

így 28 g (92% kitermelés) O-etU-O-izo- 5 propil-O- (2-izopropil-pirimidin-5-il) -tionofoszf or sav-észtert állítunk elő, amely sárga olaj és a törésmutatója np3 : 1,4910.

A következő 11. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyüieteket hasonó 10 módon állítjuk elő.

28

11. táblázat

Példa It R^ R*" Törésmutató

száma

rvAs

i-propil

i-propil

TV/k9

tere-buti!

etil

IV/50

i-propil

etil

IV/5L

terc-butil

etil

IV/52

tercr-butil

i-propil

IV/53

fenil

etil

XV/5‘4

torc-butil

etil

IV/57

i-propil

n-propil

i-propoxi

20. “n ■

1,^869

i-propoxi

20.

.

1,^917

szek-butoxi

20 “d :

1,21960

szek-butoxi

22

Hy :

1,^935

i-propoxi

22 tiD :

1,^857

i-propoxi

22 qD :

1,5516

etil-amino

„21 nD :

1,5100

n-propoxi

23

“D :

1,^915

V. Példa

Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására (II) általános képletű vegyületekből.

V/l. Példa

A IV/49. számú példában előállított vegyület előállítása

900 ml kloroform és 116,8 g (1,6 mól) dimetil-formamid elegyébe 5°C hőmérsékleten bevezetünk 158,4 g (1,6 mól) foszgént. További hűtés közben apránként Hozzáadunk 192 g (0,8 mól) 2-tercier-butil-5-(l-etoxi-etoxi)-4-hidroxi-pirimidint, és vigyázunk, hogy közben a reakcióhőmérséklet ne lépje túl a 20°C-t. Ezután a reakcióelegyet 2 órán keresztül 20°C hőmérsékleten keverjük, majd 0—10°C közötti hőmérsékleten, hűtés közben hozzácsepegtetjük 465 g 45%-os nátrium-hidroxid és 850 ml víz elegyét. A vizes fázist elválasztjuk, vákuumban eltávolítjuk és kloroform maradékát, végül a reakcióelegyet 16 g Raney-nikkel katalizátor jelenlétében 50°C hőmérsékleten 10 bar hidrogén nyomáson hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel befejezése után a katalizátort leszűrjük. A szűrlethez tömény sósav-oldatot adunk, pH = = 4 eléréséig. A kicsapódó terméket leszivatjuk, vízzel mossuk, majd 300 ml acetonitril, 132,5 g (0,96 mól) kálium-karbonát és 133,6 g (0,66 mól) Ó-etil-, O-izopropil-tio- 16

foszforsav-diészter-klorid elegyéhez adjuk, és 2 órán keresztül 45°C hőmérsékleten keverjük. Ezután az oldószert vákuumban ledesz- 40 tilláljuk, a maradékot 400 ml toluolban oldjuk, és az oldatot 2 x 300 ml vízzel mossuk. A toluolos oldatot nátrium-szulfát felett szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. Ily mő„ don 203,5 g <0-etil-0-izopropH-Q-(2-terc-butil- 40 -pirimidin-5-il)-tionofoszforsav-észtert kapunk, amely barna olaj.

Kitermelés: az elméleti 80%-a. n20° = 1,4917.

50

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben 5g R jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport yagy fenilcsoport,

R1 jelentése 1—4 szénatomos alkil-, 1—6 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, 1—4 szénatomos alkil-amino- 60 vagy fenilcsoport,

R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport és X jelentése oxigénatom vagy kénatom — azzal jellemezve, hogy

a.) (II) általános képletű vegyületet — a 65 képletben