199460. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-helyettesitett-1-(2-klór-tiazol-5-il-metil)-2-nitro- imino-1,3-diaza-cikloalkánokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
HU 199460 B A találmány tárgya új 3-szubsztituált-I- (2-klór-tiazol-5-il-metil)-2-nitro-imino-l,3-diaza-cikloalkánokat tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás a vegyületek előállítására. Ismeretes, hogy bizonyos szerves nitrovegyületek, például a 2-nitro-metilén-2H-tetrahidro-l,3-tiazin, inszekticid tulajdonságokat mutatnak (lásd például a 3 993 648. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást). Üj (I) általános képletű 3-szubsztituált-1- (2-klór-tiazol-5-il-metil)-2-nitro-imino-l,3- -diaza-cjkloalkánokat állítottunk elő — ahol a képletben n értéke 0, és R jelentése az aromás gyűrűben halogénatommal egyszeresen helyettesített fenil-(1—4 szénatomos)alkilcsoport, a heteroaromás gyűrűben halogénatommal egyszeresen helyettesített tiazol-( 1—4 szénatomos)-alkil-csoport, 3—7 szénatomos alkenilcsoport, halogénatommal egyszeresen helyettesített benzoilcsoport, 1—20 szénatomos alkil-karbonil-csoport, 1 —4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, 8—16 szénatomos alkilcsoport, 4—12 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, vagy (1) általános képletű csoport, amelyben Q jelentése oxigénatom és R4 és R5 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent. Az találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű 3-szubsztituált ] - (2-klór-tiazol-5-il-metil)-2-nitro-imino-l,3-diaza-cikloalkánokat úgy állíthatjuk elő, hogyha egy (II) általános képletű -1 - (2-klór-tiazol-5-il-metil) -2-nitro-imino-l,3-diaza-cikloalkánt — ahol n jelentése a fenti— (III) általános képletű halogénvegyülettel — ahol R jelentése a fenti és X jelentése halogénatom — adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk. Az új (I) általános képletű 3-szubsztituált-1 - (2-klór-tiazol-5-il-metil )-2-nitro-imino-1,3-diaza-cikloalkánok nagyfokú inszekticid hatásukkal tűnnek ki. Meglepő módon az (I) általános képletű új vegyületek lényegesen jobb inszekticid hatást mutatnak, mint a szerkezet és hatásprofil szempontjából összehasonlítható ismert szerves nitrovegyületek, mint például a 2-nitro-metilén-2H-tetrahidro-1,3-tiazin. Ha az (I) általános képletű vegyületek előállításánál például l-(2-klór-tiazol-5-il-metil)-2-nitro-imino-imidazolidint és propargil-bromidot használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük. A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként (II) általános képletű 1 -(2-kIór-tiazol-5-il-metil-)-2-nitro-imino-l,3-diaza-cikloalkánokat használunk. Ebben a képletben n 0-t jelent, tehát kiindulási anyagként a (II) képletű 1- (2-kIór-tiazol-5-iI-metiI) - -2-nitro-imino-imidazolidint használjuk. A (II) általános képletű kiindulási anyagok ismertek például a 192 060. sz. európai közzétett leírásból. 1 2 Kiindulási anyagként még a (III) általános képletű halogénvegyületeket is használjuk, R előnyös jelentését az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan megadtuk, X előnyösen klór- vagy brómatomot jelent. A (III) általános képletű kiindulási anyagokra példaképpen a. következőket nevezzük meg: oktil-, decil-, dodecil-, hexadecil-klorid, illetve -bromid, allil-, krotil-klorid, illetve -bromid, 4-fluor-benzil-, 4-klór-benzil-, 2-klór-benzil-klorid, illetve -bromid, 2-klór-5-klór-metil-tiazol, acetil-klorid, propionsav- és vajsav-klorid, pentánsav-, hexánsav-, oktánsav-, dekánsav-, dodekánsav-, tetradekánsav-, hexadekánsav- és oktadekánsav-klorid, 4-fluor-benzoesav-, 4-klór-benzoesav-klorid, klórhangyasav, -butil-észter, -pentil-észter, -hexil-észter, -heptil-észter és -oktil-észter, metán-, etán-, -szulfonsav-klorid. A (III) általános képletű kiindulási anyagok ismert vegyületek. Az (I) általános képletű előállítását előnyösen hígítószerek alkalmazásával végezzük. Hígítószerként valamennyi inert szerves oldószer gyakorlatilag szóba jöhet. Idetartoznak előnyösen az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például pentán, hexán, heptán, cilohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzol, éterek, például dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetil-éter és diglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán és díoxán, ketonok, például aceton, metil-etil-, metil-izopropil- és metil-izobutil-keton, észterek, például ecetsav-metil-észter és -etil-észter, nitrilek, például acetonitril és propionitril, amidok, például dimetil-formamid, dimetil-acetamid és N-metil-pirrolidon, valamint dimetil-szulfoxid, tetrametilén-szulfon és hexametil-foszforsav-triamid. Savmegkötőszerként rendszerint az ilyen reakciónál szokásos savmegkötők alkalmazhatók, előnyösen használhatók az alkálifém-hidridek, például nátrium-hidrid, alkálifém-hidroxidok, például nátrium- és kálium-hidroxid, alkáiiföldfém-hidroxidok, például kálcium-hidroxid, alkáli-karbonátok és alkoholátok, például nátrium- és kálium-karbonát, nátrium- és kálium-metilát, illetve -etilát, alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, például trietil-amin, trimetil-amin, dimetil-anilin, dimetil-benzil-amin, piridin, 1,5-diaza-biciklo [4,3,0] non-5-én (DBN), 1,8-diaza-biciklo-10[5,4,0] undec-7-én (DBU) és 1,4-diaza-biciklo [2,2,2]oktán (DABGO). A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk. Általában 0—150°C, előnyösen 10— 100°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Az eljárást rendszerint atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre. A találmány szerinti eljáráshoz a (II) és (III) általános képletű kiindulási anyagokat rendszerint közel ekvimolá-2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
