199459. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,5-dihidropirrol-származékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás 2,5-dihidropirrol-származékok előállítására
HU 199459 B ként nemionos és anionos emlugeátorokat, így poli (oxi-etilén)-zsírsav-észtereket, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étereket, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulíonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint tojásfehérje-hidrolizátumot, diszpergálószerként pedig lignin-szulfit-szennylúgot és metil-cellulózt használhatunk fel. A készítményekben ragasztószereket is, így karboxi-cellulózt, természetes és mesterséges poralakú, szemcsés és látex formájú polimereket, így gumiarábikumot, poli (vinil-alkohol)-t, pofi(vinil-acetát) -ot is felhasználhatunk. Felhasználhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titán-oxidot, ferro-cián-kéket és szerves színezőanyagokat, így alizarin-, azo-, fém-ftálo-cianin-színezékeket, valamint biológiai nyómelemek, így a vas, a mangán, a bőr, a réz, a kobalt, a molibdén, és a cink sóit is. A készítmények általában 0,1—95 tömeg% előnyösen 0,5—90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti készítmények felhasználhatok önmagukban vagy más herbicidekkel keverve tankkeverék vagy kész készítmény formájában. A találmány szerinti készítményekhez keverhetjük még egyéb ismert hatóanyagokat, így fungicid, inszekticid, akaricid vagy nematicid hatású anyagokat, madárkártevés elleni védőanyagokat, tápanyagokat és talajjavító anyagokat is. A hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomba kerülő készítmények alakjában vagy az azokból előállított felhasználási formák, így alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok alakjában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, azaz például öntözéssel, permetezéssel, porlasztással vagy porozással. A találmány szerinti készítmények kihordhatok a növények kikelése előtt vagy után. Vetés előtt a talajba is bedolgozhatok. Az alkalmazott hatóanyag-mennyiség széles határok között változik. Lényegében az elérni kívánt hatás fajtájától függ. Általában 0,01—4 kg/ha, előnyösen 0,05—2 kg/ha hatóanyagot alkalmazunk. A találmány szerinti készítmények előállítását és alkalmazását a példákkal világítjuk meg. Előállítási példák 1. példa: (21. számú vegyület) 0,19 g nátrium-borohidridet szobahőmérsékleten kevertetés közben részletekben 2,54 g l-(5-terc-butil-4-metil-izoxazol-3-il)-3,4-dimetil-malein-imid 100 ml metanolban felvett oldatához adagolunk. A reakcióelegyet 3 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 0,5 g ecetsavval elegyítjük. Az oldó7 szert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot kétszer 50 ml diklór-metánnal extraháljuk és az extraktumot vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer csökkentett nyomáson történő lepárlásával 2,13 g 1 -(5-terc-butil-4-metil-izoxazol-3-il) -2-hidroxi-3,4-dimetil-5-oxo-2,5-dihidro-pirrolt ka - punk, n|° = 1,5032. 1A. példa: (1. számú vegyület) 1,24 g 1 -(3-terc-butil-izoxazol-5-il) -3,4-dimetil-malein-imid 70 ml metanolban felvett oldatához szobahőmérsékleten kevertetés közben részletekben 0,11 g nátrium-borohidridet adagolunk. A reakcióelegyet 3 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 0,3 g ecetsavval elegyítjük. Az oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékot kétszer 50 ml diklór-metánnal extraháljuk és vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer nyomás alatt történő ledesztillálásával 1,15 g 1 - (3-terc-butií-izoxazol-5-il ) -2-hidroxi-3,4-dimetil-5-oxo-2,5-dihidro-pirrolt kapunk, olvadáspont 188— 189,5°C. 2. példa: (26. számú vegyület) 0,34 g acetil-klorid diklór-metánban felvett oldatát cseppenként kevertetés közben szobahőmérsékleten 1,0 g 1- (5-terc-butil-izoxazol-3-il) -2-hidroxi-3,4-dírueti!-5-oxo-2,5-dihidro-pirrol és 0,44 g trietilamin 30ml diklór-metánban felvett oldatához adagolunk. A reakcióelegyet 1 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük A reakció lejátszódása után az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot kétszer 50 ml diklór-metánnal extraháljuk és vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer lepárlásával 1,13 g 2-acetoxi-l- (5-terc-butil-izoxazol-3-il)-3,4-dimetil-5-oxo-2,5-dihidro-pirrolt kapunk, n|° = 1,4930. 3. példa: (27. számú vegyület) 0,71 g tionil-kloridot cseppenként kevertetés közben szobahőmérsékleten 1,0 g l-(5- -terc-butil-izoxazol-3-il) -2-hidroxi-3,4-dimetil-5-oxo-2,5-dihidro-pirrol 10 ml diklór-etánban felvett oldatához adagolunk. A reakcióelegyet 1 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert és a felesleges tionil-kloridot csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot 30 ml diklór-metánban oldjuk és vízzel hígítjuk. A reakcióelegyet kálium-karbonáttal meglúgosítjuk és diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. így 1,54 g l-(5-terc-butil-izoxazol-3-il)-2-klór-3,4- -dimetil-5-oxo-2,5-dihidro-pirrolt kapunk, olvadáspont 115—-116°C. A fentiekkel analóg módon állíthatók elő az 1. táblázatban felsorolt (la) általános képletű, és a (II) táblázatban felsorolt (Ib) általános képletü vegyületek. 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
