199459. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,5-dihidropirrol-származékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás 2,5-dihidropirrol-származékok előállítására
A találmány tárgya hatóanyagként 2,5- -dihidro-pirrol-származékokat tartalmazó herbicid szer és eljárás 2,5-dihidro-pirrol-származékok előállítására. Ismert, hogy bizonyos 2,5-dihidro-pirrol-származékok kártevőirtószerként felhasználhatók (23 965/1978. számú japán közrebocsátási irat). Azt találtuk, hogy az új (I) általános kép- Ietű 2,5-dihidro-pirrol-származékok, a képletben R jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport, R\ R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy 1—6 szénatomos monohalogén-alkil-csoport vagy Rz és R3 4—6 szenatomos alkiléncsoportot képez, azzal a megszorítással, hogy R\ R2 és R3 közül legalább egyik jelentése hidrogénatomtól eltérő, A jelentése hidroxilcsoport, halogénatom vagy 2—5 szénatomos alkil-karbonil-oxi-csoport, kiváló herbicid, elsősorban szelektív herbieid hatással rendelkeznek. Az (I) általános képletü vegyületek 2,5- -dihidro-pirrol-gyűrűjének 2-es helyzetű szénatomja aszimmetrikus, és ennek megfelelően az (I) általános képletü vegyületek optikailag aktív izomer formájában is előfordulhatnak. Azt találtuk, hogy az (í) általános képletű 2,5-dihidro-pirrol-származékok előállíthatok, ha a) A helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállításához (II) általános képletü vegyületet, a képletben R, R1, R2 és R3 jelentése a fenti, redukálószerrel reagáltatunk inert oldószer jelenlétében, vagy b) A helyén 2—5 szénatomos alkil-karbonil-oxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához (la) általános képletü vegyületet, a képletben R, R1, R2, R3 jelentése a fenti, (III) általános képletü vegyülettel reagáltatunk, a képletben R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, Hal jelentése halogénatom, inert oldószer jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy c) A helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállításához (la) általános képletü 2,5-dihidro-pirrol-származékot, a képletben R, R1, R2 és R3 jelentése a fenti, halogénezőszerrel reagáltatunk inert oldószer jelenlétében. Meglepő módon az (I) általános képletű 2,5-dihidro-pirrol-származékok lényegesen jobb szelektív herbicid hatással rendelkeznek, mint a technika állásából, például a 23 965/1978. számú japán közrebocsátási irat- 2 1 ból ismert vegyületek, és emellett a haszonnövények által jól elviselhetők. Az (I) általános képlet 2,5-dihidro-pirrol-származékok közül előnyösek azok a vegyületek, amelyek képletében R jelentése hidrogénatom, fluor-, klórvagy brómatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R1, R2 és R1 jelentése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy 1—4 szénatomos mono-halogén-alkil-csoport, A jelentése hidroxilcsoport, 2—4 szénatomos alkil-karbonil-oxi-csoport, valamint fluor- vagy klóratom. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletü 2,5-dihidro-pirrol-származékok, amelyek képletében R jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, R1, R2 és R4 jelentése egymástól függetlenül metilcsoport, etilcsoport vagy klór-metil-csoport, A jelentése hidroxilcsoport. Külön kiemeljük a következő vegyületeket: 1 -(3-terc-butil-izoxazol-5-il)-3,4-dimetil-2 - -hidroxi-5-oxo-2,5-dihidro-pirrol-csoport, 1 - (3-terc-buti!-4-metil-izoxazol-5-il) -3,4-dimetil-2-hidroxi-5-oxo-2,5-dihidro-pirrol-csoport, 1 -(5-terc-butil-izoxazol-3-il)-3,4-dimetil-2 - -hidroxi-5-oxo-2,5-dihidro-pirrol-csoport, 1 - (5-( 1,1 -dimetil) -propil-izoxazol-3-il ) -3,4-dimetil-2-hidroxi-5-oxo-2,5-dihidro-pirrol-csoport, l-(5-terc-butil-4-metil-izoxazol-3-il)-3,4-dimetil-2-hidroxi-5-oxo-2,5-dihidro-pirrol-csoport, 1 - (5-terc-butil-izoxazol-3-il )-2-klór-3,4-dimetil-2-hidroxi-5-oxo-2,5-dihidro-pirrol-csoport. Ha az a) eljárás során kiindulási anyagként például l-(5-terc-butil-4-metil-izoxazol-3-il)-3,4-dimetil-malein-imidet és nátrium-borohidridet alkalmazunk, a reakció lefutása az A reakcióvázlattal szemléltethető. Ha a b) eljárás során kiindulási anyagként például 1-(5-terc-butil-4-metil-izoxazol-3-il)-2-hidroxi-3,4-dimetil-5-oxo-2,5-dihidro-pirrolt és acetil-kloridot alkalmazunk, a reakció lefutása a B reakcióvázlattal szemléltethető. Ha a c) eljárás során kiindulási anyagként például l-(5-terc-butil-4-metil-izoxazol-3-il)-2-hidroxi-3,4-dimetil-5-oxo-2,5-dihidro-pirrolt és tionil-kloridot alkalmazunk, a reakció lefutása a C rakcióvázlattal szemléltethető. Az a) eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott vegyöleteket a (II) általános képlet definiálja, a képletben R, R1, R2 és R3 előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezés során megadott jelentéssel. A (II) általános képletü vegyületek újak, és előállíthatok, ha (VI) általános képletü vegyületet, a képletben 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
