199448. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-tienil-klór-acetamidok előállítására
HU 199448 B a) módszer: tercier amin alkalmazásával 0,2 mól tiotejsav és 0,2 mól metakrilsav elegyéhez 0,2 mól tributil-amint csepegtetünk. Eközben a reakcióelegy hőmérséklete 60°C-ra emelkedik. Ezután a reakcióelegyet előbb egy órán át 150—160°C hőmérsékleten, utána 210—220°C-on hevítjük. E körülmények között 150—170°C hőmérséklettartományban a cím szerinti vegyület, víz és tributil-amin elegye desztillál le, ezt az elegyet etil-acetátban oldjuk, vízzel hígítjuk, és 10 t%-os sósavoldattal közömbösítjük. A szerves fázist 2 n nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk, közömbös kémhatásig mossuk, megszárítjuk, és bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. A cím szerinti vegyület forráspontja 70—73°C/2 kPa. b) módszér: vas(II)-acetát alkalmazásával. 85,9 g tiotejsav, 70,9 g metakrilsav és 0,8 g vas(II)-acetát elegyét keverés közben egy órán át 150—160°C hőmérsékleten melegítjük, majd ismét 0,8 g vas(II)-acetátot adunk hozzá, és a hőmérsékletet 2 órán át 200—210°C-on tartjuk. Ennek során 103,9 g desztillátumot kapunk, amelyet 200 ml ciklohexánban oldunk, nátrium-hidroxid hozzáadásával lúgosítjuk, és rázótölcsérben elválasztjuk. A vizes fázist 100 ml ciklohexánnal extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton megszárítjuk, és 2 kPa nyomáson desztilláljuk. így a cím szerinti vegyülethez jutunk. A vizes fázist sósavval megsavanyítjuk, és diklór-metánnal extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk, és 2 kPa nyomáson desztilláljuk. így 10,6 g desztillátumot kapunk, amely metakrilsav és tiotejsav 2:1 tömegarányú elegye. 9. példa N- ( 1 -metoxi-2-propil) -3-amino-2,4-dimetil-tiofén előállítása 2 g (0,01 mól) N-(l-metoxi-2-propil)-2,4- -dimetil-tetrahidrotien-3-ilidén-imin és 3 g szén-tetraklorid elegyét egy órán át szobahőmérsékleten oxigénatmoszférában keverjük. Ennek során 200 ml oxigént fogyaszt a reakcióelegy. Az oldat NMR-színképe aromás protonokra vonatkozó szignálokat nem tartalmaz. Ekkor a terméket golyócsőben 150— 180°C levegőhőmérsékleten 27 Pa nyomáson desztillálva a cím szerinti vegyületet kapjuk. 7 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás a (III) általános képletű vegyületek előállítására — ahol R jelentése (1—4 szénatomos alkoxi)-(2—4 szénatomos alkil)-csoport, amelyben az 1—4 szénatomos alkoxicsoportot legalább két szénatom választja el attól a nitrogénatomtól, amelyhez az R csoport kötődik; és R2 és R4 jelentése metilcsoport —, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű vegyületet — ahol R, R2 és R4 jelentése a tárgyi körben megadott — dehidrogénezünk, majd az így kapott (II) általános képletű vegyületet vagy sósavas sóját — ahol R, R2 és R4 jelentése a tárgyi körben megadott — nitrogénatomján ismert módon klóracetilezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű vegyületet — ahol R, R2 és R4 jelentése a fenti — katalitikusán, molekuláris oxigénnel vagy valamilyen oxidálószerrel dehidrogénezünk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dehidrogénezést katalitikusán végezzük. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dehidrogénezést oxidálószerrel hajtjuk végre. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként kenet, tionil-kloridot vagy szulfuril-kloridot alkalmazunk. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként tionil-kloridot alkalmazunk. 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyület — R, R2 és R4 jelentése a fenti — hidrokloridját klóracetilezzük. 8. Az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás N- (2,4-dimetil-3-tienil)-N- ( 1 -metoxi-2-propil)-klór-acetamid előállítására, azzal jellemezve, hogy N-(l-metoxi-2-propil)-2,4-dimetil-tetrahidrotién-3-ilidén-imint dehidrogénezünk, majd a kapott N-(l-metil-2-metoxi-etil)-3-amino-2,4-dimetil-tiofént klór-acetil-kloriddal reagáltatjuk. 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 1 lap rajz képletekkel
