199442. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexenon-származékokat tartalmazó gyomirtó készítmények és eljárás ciklohexenon-származékok előállítására
ilU D 2 A találmány tárgya ciklohexenonszármazékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek, valamint eljárás ezeknek a vegyületeknek az előállítására. Ismert, hogy a széleslevelű haszonnövény ültetvényekben a nem kívánt fűszerű gyomnövények ellen ciklohexenonszármazékokat használnak (2 439 104 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás). Ezenkívül a 3 032 973 számú nyilvánosságra hozott német szövetségi köztársasági szabadalmi bejelentésből ismertek az 5-helyzetben cikloalkenilcsoporttal szubsztituált származékok, amelyek szintén hatásos gyomirtószerek. Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű ciklohexenonszármazékot vagy bá - zissal alkotott sóját 0,1—95 t%-os mennyiségben hatóanyagként tartalmazó szerek a gyomokat jól Irtják. Az (I) általános képletben A egy vagy két oxirángyűrűvel vagy egy tiirángyűrűvel kondenzált 5—12 tagú cikloalkilcsoportot jelent, amely adott esetben 1—4 metilcsoporttal szubsztituált és adott esetben 1—3 szénatomos alkilénlánccal van áthidalva, R1 1—4 szénatomos alkilcsoportot és R2 1—3 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben egy halogénatommal szubsztituált 3—4 szénatomos alkenilcsoportot vagy propargilcsoportot jelent. Az új szereknek jó gyomirtó hatásuk van különösen a Gramineae családjába tartozó gyomfajtákkal szemben. A széleslevelű haszonnövény ültetvényekben, valamint nem a Gramineae családjába tartozó egyszikű ültetvényekben ezek az új gyomirtószerek szelektíven hatnak. Az (I) általános képletű vegyületeknek az (la), (Ib) és (Ic) általános képletű tautomer formái vannak, és ezek is a találmány tárgyát képezik. Az (I) általános képletben A egy vagy két oxirán- vagy egy tiirángyűrűvel kondenzált olyan 5—12, előnyösen 5—8 tagú cikloalkilcsoportot jelent, ami adott esetben legfeljebb négy metilcsoporttal szubsztituált, és amit adott esetben legfeljebb 3 szénatomos alkilénlánc hidal át, például epoxi-ciklopentil-, epoxi-ciklohexil-, epoxi-cikloheptil-, epoxi-ciklooktil-, epoxi-ciklododecil-, diepoxi-ciklododecil-, epoxi-metil-ciklopentil-, dimetil-epoxi-ciklopentil-, epoxi-metil-ciklohexil-, dimetil-epoxi-ciklohexil-, epoxi-trimetil-ciklohexil-, epoxi - -tetrametil-ciklohexil-, epoxi-bicikloheptil-, diepoxi-trimetil-ciklohexil-, epoxi-dimetil-bicikloheptil-, epitio-ciklopentil-, epitio-ciklohexil-, epitio-bicikloheptil-csoportot. Különösen előnyös a 3,4-epoxi-ciklopentilcsoport. Az (I) általános képletben R* 1—4, előnyösen 2—3 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportot, azaz metil-, etil-, n-propil-, i-propil-, n-butil-, szék. butil-, i-butil-, tere. butilcsoportot jelent. 1 2 Az (I) általános képletben R2 propargilcsoportot vagy 1—3 szénatomos alkilcsoportot vagy adott esetben 1—3 halogénatommal szubsztituált 3—4 szénatomos alkenilcsoportot jelent, például metil-, etil-, n-propil-, i-propil-, n-butil-, szék. butil-, i-butil-, tere. butil-, allil-, 3-klór-prop-2-enil-, 2-klór-prop-2- -enil-csoportot. Az (I) általános képletű vegyületek sóiként szerepelhetnek az összes a mezőgazdaságban alkalmazható sók, például az alkálifémsók, különösen a kálium- vagy nátriumsók, az alkáliföldfémsók, különösen a kálcium-, magnézium- vágy báriumsók, a mangán-, réz-, cink- vagy vassók, valamint az ammonium-, szulfónium- és a foszfóniumsók. Az (I) általános képletű vegyületeket a (II) általános képletű trlkarbonilvegyületeknek — a képletben A és R1 jelentése a fenti — R20-NH3Y általános képletű hidroxil-amin-származékokkal való reakciójával állíthatjuk elő, a képletben R2 jelentése a fenti és Y aniont jelent. A reakciót célszerűen heterogén fázisban, közömbös hígítószerben, bázis Jelenlétében hajtjuk végre, 0°C és 80°C közötti, vagy 0°C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten. Erre a célra megfelelő bázisok például az alkálifémek vagy az alkáliföldfémek, különösen a nátrium, kálium, magnézium és a kálcium karbonátjai, hidrogén-karbonátjai, acetátjai, alkoholátjai, hidroxidjai vagy oxidjai. Ezenkívül szerves bázisokat, így piridint vagy tercier aminokat is alkalmazhatunk. Hígítószernek alkalmas például a dimetil-szulfoxid, az alkoholok, így a metanol, etanol, izopropanol, a benzol, az adott esetben klórozott szénhidrogének, így a kloroform, diklór-etán, hexán, ciklohexán, az észterek, így az etil-acetát, a gyűrűs éterek, így a dioxán, tetrahidrofurán. Ezeknek a hígítószereknek az elegyét is alkalmazhatjuk. A reakció néhány óra múlva befejeződik, a reakcióterméket a reakcióelegy bepárlásával, víz hozzáadásával, apoláros oldószerrel, így diklór-metánnal végzett extrakcióval, és az oldószernek vákuumban való óhajtásával különítjük el. Az (I) általános képletű vegyületeket ezenkívül a (II) általános képletű vegyületeknek R20-NH2 általános képletű hidroxil-amin-származékojrkal — a képletben R2 jelentése a fenti — való reakciójával állíthatjuk elő, közömbös hígítószerben, 0°C és a reakcióelegy forráspontja közti, különösen 15°C és 70°C közötti hőmérsékleten. Adott esetben a hidroxil-amin vizes oldatát is alkalmazhatjuk. A reakeóhoz alkalmas hígítószerek például az alkoholok, így a metanol, etanol, izopropanol, ciklohexanol, az adott esetben klórozott szénhidrogének, így a hexán, ciklohexán, diklór-metán, toluol, diklór-etán, az észterek, így az etil-acetát, a nitrilek, így az acetonitril, a gyűrűs éterek, így a tetrahidrofurán. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
