199438. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexenon-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 199438 B A találmány tárgya az (I) általános képlett] ciklohexenonszármazékok előállítása, valamint zz ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtókészítmények. A 162 224 és a 125 094 számú európai szabadalmi leírásból ismert az 5-ös helyzetben 5 tagú heterociklusos csoporttal szubsztituált 3-hidroxi-2-ciklohexén-I-on-oxim-éterszármazékok gyomirtó hatása. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű ciklohexenonszármazékoknak és bázisokkal alkotott sóiknak jó gyomirtó hatásuk van, előnyösen a Gramineae családba tartozó fűféle gyomokkal szemben. Az (I) általános képletű vegyületek a széleslevelű haszonnövények, és a nem a Gramineae családba tartozó egyszikű növények számára jól elviselhetek, és ezért szelektív hatásúak. Az (I) általános képletű vegyületek némelyike a Graminaea családhoz tartozó haszonnövényekkel, így például a búzával szemben is szelektív hatású, és irtja a nem kívánt fűféle gyomokat. Az (I) általános képletben R1 jelentése 1—4 szénatomos alkil-, 3—4 szénatomos alkenil-, 3—4 szénatomos halogén-alkenil-csoport, két halogénatommal szubsztituált 4—7 szénatomos cikloalkil-metil-csoport, adott esetben halogénatommal, ciano- vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált benzilcsoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 5-izoxazolil-metil-csoport vágy halogénatommal szubsztituált tienil-metil-csoport; R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom, 1—20 szénatomos alkil-karbonil-csoport vagy benzoilcsoport, R4 jelentése 2—16 szénatomos alkilcsoport, az alkilrészekben 1—4 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport, 3—5 szénatomos alkenilcsoport vagy 3—8 szénatomos olyan alkilcsoport, amely csoport szénláncának folytonosságát két oxigénatom szakítja meg. Az (1) általános képlet fenti értelmezésének megfelelően R1 jelenthet például metil-, etil-, n-propil-, allil-, (E)-2-butenil-, (E)-3-klór-2-propenil-, 2,3,3-triklór-2-propenil-, 3,3-diklór-ciklopropil-metil-, 3-klór-benzil-, 4-ciano-benzil-, 3-metil-5-izoxazolil-metil-, 5-klór-2-tienil-metil- vagy 5-bróm-2-tienil-metil-csoportot, R2 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, azaz metil-, etil-n, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil- és terc-butil-csoportot, R3 jelenthet például hidrogénatomot, acetil-, propionil-, butiril-, izobutiril-, pivaloil-, valeroil-, kaproil-, kaprinoil-, lauroil-, palmitoil-, sztearoil-, oleoil- vagy benzoilcsoportot, R4 jelenthet például 2—10 szénatomos alkilcsoportot, etil-,n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, terc-butil-, izobutil-, 2,4,4- -trimetil-pentil-, hept-3-il-, 2,6-dimetil-1 -heptil-, ciklopropil-, ciklohexil-, metoxi-metil-, etoxi-metil-, 1-metoxi-etil-, 1,3-dimetoxi-propil-, 2-etoxi-etiI- vagy 2-metil-1 -propenil-csoportot. Az (I) általános képletű ciklohexenonszármazékokat egy (II) általános képletű vegyüleinek — a képletben R2, R3 és R4 jelentése a fenti —. egy R'ONH2 • HX általános képletű alkoxi-ammónium-vegyülettel való reakciójával állíthatjuk elő, a képletben R1 a fenti jelentésű és X aniont jelent. Ebből a célból a két reakciópartnert oldószerben, bázis jelenlétében reagáltatjuk, a megfelelő hőmérsékleten. így például 0°C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten. Megfelelő bázisok például az alkálifémek vagy az alkáliföldfémek, főleg a nátrium, kálium, magnézium és a kálcium karbonátjai, hidrogén-karbonátjai, acetátjai, alkoholátjai, oxidjai illetve hidroxidjai, vagy szerves bázisok, így a piridin vagy a tercier aminok. A reakcióhoz alkalmas oldószer például a dimetil-szulfoxid, az alkoholok, így a metanol, etanol, izopropanol, az aromás szénhidrogének, így a benzol, toluol, a klórozott szénhidrogének, így a kloroform, diklór-etán, az alifás szénhidrogének, így a hexán, ciklohexán, az észterek, igy az etil-acetát, az éterek, így a dioxán, tetrahidrofurán. A reakció néhány óra múlva befejeződik, és a reakcióterméket a reakcióelegyből úgy különítjük el, hogy a reakcióelegyet bepároljuk, a bepárlási maradékot diklór-metán/víz eleggyel felvesszük, és a szerves fázisból az oldószert vákuumban lehajtjuk. Az (I) általános képletű vegyületeket ezenkívül a (II) általános-képletű vegyületeknek a megfelelő R'ONH2 általános képletű alkoxi-aminnal való reakciójával is előállíthatjuk, a megfelelő oldószerben és a megfelelő reakcióhőmérsékleten, így például 15°C és 70°C közötti hőmérsékleten. Az alkoxi-amint vizes oldata formájában is alkalmazhatjuk, így a másik reakciópartnerhez használt oldószertől függően egy-vagy kétfázisú reakcióelegyet kapunk. Ehhez a reakcióhoz alkalmas oldószer például az alkoholok, így a metanol, etanol, izopropanol, ciklohexanol, az adott esetben klórozott alifás és aromás szénhidrogének, így a hexán, ciklohexán, diklór-metán, toluol, diklór-etán, az észterek, így az etil-acetát, a nitrilek, így az acetonitril, a gyűrűs éterek, így a tetrahidrofurán. Az (I) általános képletű vegyületek alkálifém sóit úgy állíthatjuk elő, hogy a 3-hidroxivegyületeket nátrium- vagy kálium-hidroxiddal vagy -alkoholáttal reagáltatjuk vizes oldatban vagy szerves oldószerben, így metanolban, etanolban, acetonban vagy toluolban. Más fémsókat, például mangán, réz, cink, vás, kálcium, magnézium és bárium sókat nátrium sóból állíthatunk elő, a szokásos módon, valamint ammóniával, foszfónium-, szulfónium- vagy szulfoxónium-hidroxidokkal az 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
