199437. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként hidroxi-alkil-triazolil-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 199437 B Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként 2-[2-(4-klór-fenil)-etil]-2 - -[(1,1 -dimetil)-butil-oxiránt és 1,2,4-triazolt alkalmazunk, a reakció az a) reakcióvázlat szerint megy végbe. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott oxirán kiindulási vegyületeket a (II) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R és Z jelentése és m értéke előnyösen az (I) általános képletnél megadott előnyös jelentésekkel azonos. A (II) általános képletű oxiránok új vegyületek. Előállíthatók úgy, hogy a) egy első lépésben a (IV) általános képletű ketont — a képletben R, Z jelentése és m értéke a megadott — az (V) képletű metil-trifenil-foszfónium-bromiddal reagáltatjuk bázis jelenlétében és hígítószer jelenlétében, majd egy második lépésben a kapott (VI) általános képletű vegyületet — a képletben R, Z jelentése és m értéke a megadott — persavval reagáltatjuk hígítószer jelenlétében, vagy b) a (IV) általános képletű ketont — a képletben R, Z jelentése és m értéke a megadott — a) a (VII) képletű dimetil-oxo-szulfónium-metiliddel, vagy ß) a (VIII) képletű dimetil-szulfónium-metiliddel reagáltatjuk hígítószer jelenlétében. A (II) általános képletű ^oxiránok előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott (IV) általános képletű ketonok ismertek, vagy ismert módon egyszerűen állíthatók elő (0 084 834 számú európai közrebocsátási irat). A (IV) általános képletű ketonokat úgy állítjuk elő, hogy a (IX) általános képletű vegyületet — a képletben R’ jelentése azonos R jelentésével, illetve R jelentésében megadott megfelelő, telítetlen csoportoka jelenti —, a (X) általános képletű aldehiddel — a képletben Z és m jelentése a megadott — reagáltatjuk hígítószerben, így például etanolban 0 és 60°C közötti hőmérsékleten, majd a kapott (XI) általános képletű vegyületet — a képletben R\ Z és m jelentése a megadott — hidrogénnel hidrogénezzük katalizátor, így például Raney-nikkel jelenlétében, hígítószer, így például toluol vagy tetrahidrofurán jelenlétében 40 és 180°C közötti hőmérsékleten (előállítási példák). Mind a (IX) általános képletű vegyületek, mind a (X) általános képletű aldehidek ismertek vagy ismert .eljárások szerint egyszerűen állíthatók elő. A (II) általános képletű oxiránok a) eljárás szerinti előállításánál szintén kiindulási vegyületként alkalmazott (V) képletű metil-trifenil-foszfónium-bromid ismert. A (II) általános képletű oxiránok a) eljárás szerinti előállításának második lépésében kiindulási vegyületként alkalmazott (VI) általános képletű vegyületek még nem ismertek. A (II) általános képletű vegyületek előállításának a) eljárásában az első lépésben bá3 zis jelenlétében dolgozunk. Bázisként a Wittig-reakcióknál szokásos bázisokat alkalmazzuk. Előnyösen kálium-terc-butilátot használunk. A (II) általános képletű vegyületek előállításának a) eljárásában az első lépésben hígítószerként az ilyen reakcióban szokásos szerves oldószereket alkalmazzuk. Előnyösen aromás szénhidrogéneket, így benzolt, toluolt vagy xilolt használunk. A (II) általános képletű vegyületek előállításának a) eljárásában a második lépésben az epoxidáláshoz a szokásos persavakat használjuk. Előnyösen m-klór-perbenzoesavat vagy perecetsavat alkalmazunk. Alkalmazhatjuk ecetsay és hidrogén-peroxid elegyét is. A (II) általános képletű vegyületek előállításának a) eljárásának második lépésében hígítószerként az epoxidálási reakcióknál szokásos oldószereket alkalmazzuk. Előnyösen diklór-metánt, kloroformot, toluolt, diklór-benzolt vagy ecetsavat vagy más inert oldószert alkalmazunk. A (II) általános képletű vegyületek előállításának a) eljárásában a reakcióhőmérséklet egy meghatározott határon belül változhat. Általában az első lépésben 50°C és 140°C, előnyösen 80°C és 120°C között dolgozunk. A második lépésben általában 10°C és 60°C, előnyösen 20°C és 50°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A (II) általános képletű oxiránok előállításának a) eljárásában általában az első lépésben 1 mól (IV) általános képletű ketonra számítva 1—3 mól metil-trifenil-foszfónium-bromidot, valamint 1—3 mól bázist használunk. A második lépésben 1 mól (VI) általános képletű vegyületre számítva 1—2 mól persavat alkalmazunk. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel. A b) eljárásban reakciókomponensként alkalmazott (VII) képletű dimetil-oxo-szulfónium-metilid ismert vegyület (J. Amer. Chem. Soc. 87, 1363—1364 (1965)). A vegyületet a reakcióban frissen elkészített formában alkalmazzuk, azaz in situ állítjuk elő trimetil-oxo-szulfónium-jodidból nátrium-hidriddel vagy nátrium-amiddal, különösen kálium-terc-butiláttal vagy nátrium-metiláttal hígítószer jelenlétében. A b) eljárásban szintén reakciókomponensként alkalmazott (VIII) képletű dimetil-szulfónium-metilid szintén ismert vegyület (Heterocycles 8, 397 (1977)). Ezt a vegyületet a reakcióban szintén frissen készített állapotban alkalmazzuk, azaz in situ állítjuk elő trimetil-szulfónium-halogenidből vagy trimetil-szulfónium-metil-szulfátból erős bázis, így például nátrium-hidrid, nátrium-amid, nátrium-amilát, kálium-terc-butilát vagy kálium-hidroxid jelenlétében, hígítószer, így terc-butanol vagy dimetil-szulfoxid jelenlétében. A b) eljárásban hígítószerként inert szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösek az alkoholok, így a terc-butanol, az éterek, így a tetrahidrofurán és a dioxán, továbbá az 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
