199435. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-fenoxi-fenil-1-triazolil-metil-karbinol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 199435 B 8 7 nak. A sók előnyösen halogenidek, metil-szulfátok vagy etil-szulfátok, például a sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy benzildi-(2- -klór-etil)-etil-ammónium-bromid. A találmány szerinti mezőgazdasági készítmények általában 0,006—75 tömeg%, főleg 0,1—75 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot, 99,9—1,0 tömeg%, előnyösen 99,8—5,0 tömeg% szilárd vagy folyékony adalékanyagot, és 0—25 tömeg%, főleg 0,1 —25 tömeg% tenzidet tartalmaznak. Míg a kereskedelemben előnyösen a tömény készítményt hozzák forgalomba, a felhasználható általában hígított készítménynyel dolgozik. A készítmények további adalékanyagokat is tartalmazhatnak, például stabilizátorokat, habzásgátlókat, viszkozitás-szabályozó anyagokat, kötőanyagokat, tapadást elősegítő anyagokat, valamint műtrágyákat, továbbá más, speciális hatásokat célzó hatóanyagokat. Az alábbi példákban az (I) általános képletű egyik hatóanyag előállítását ismertetjük. A hőmérsékleti értékeket Celsius-fokokban, a nyomásértékeket millibarban adjuk meg. 1. ELŐÁLLÍTÁSI PÉLDÁK 1.1 2-[4-(4-Bróm-fenoxi)-2-klór-fenil]-l-(l H-l,2,4-triazol-l-il)-etán-2 - ol előállítása (10. számú vegyület) 5,8 g (14,7 mmól) 2-[4-(4-bróm-fenoxi)-2-klór-fenil] -( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-etán-2 - -on 40 ml metanollal készített oldatához keverés és nitrogén be vezetés közben szobahőmérsékleten részletekben 0,56 g (14,7 mmól) nátrium-bór-hidridet adunk 15 perc alatt. Ezután a reakcióelegyet 22°C-ról 38°C hőmérsékletre melegítjük. A teljes nátrium-bór-hidrid hozzáadása után az elegyhez 2,2 g tömény sósavat adunk, és kicsit később 22 ml 10 tömef?%-°s nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot öntünk hozzá. A cím szerinti vegyület kristályosán kiválik. Ezt leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 5,5 g 2- [4-’(4-bróm- -fenoxi) -2-klór-fenil] -1 - ( 1 H-1,2,4-triazol-l -il) -etan-2-ol-t kapunk sárgaszínű, kristályos porként. Op.: 115—118°C. A kiindulási anyagként alkalmazott 2- [4- -(4-bróm-fenoxi)-2-klór-fenil] -1 -( 1H - 1,2,4- -triazol-l-il)-etan-2-on-t a következőképpen állítjuk elő: 8,7 g (21,5 mmól) 2- (4-(4-bróm-fenoxi)-2-klór-fenil]-l-bróm-etán-2-on, 1,63 g (23,7 mmól) 1,2,4-triazol, 3,26 g (23,7 mmól) kálium-karbonát és katalitikus mennyiségű, 0,3 g kálium-jodid 80 ml abszolút bután-2-onnal készített elegyét 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyhez még 0,15 g (2,1 mmól) 1,2,4-triazolt adunk, és az elegyet további 6 órán át 45°C hőmérsékleten keverjük. Szobahőmérsékleten történő lehűlés után a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet aktívszénnel kezeljük, ismét szűrjük és forgó bepárlón bepároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítjuk. Ily módon sárgás-fehér, kristályos porként 2-[4-(4-bróm-fenoxi)-2-klór-fenil] -(lH-l,2,4-triazol)-etán-2 - -on marad vissza, melynek olvadáspontja: 171 —173°C. Hasonló módon állítjuk elő az I. táblázatban ismertetett (I) általános képletű vegyületeket is: 5 10 15 20 25 30 35 I. Táblázat Vegyület száma Rl r2 Fizikai adatok 1. F F op.: 117 - 119° 2. F Cl op.: 110 - 1110 3. F Br op.: 115 - 117° h. F ch3 op.: 102-103° 5. Cl F 6. Cl Cl op.: 9h - 96° 7. Cl Br op.: .108 - 110° 8. Cl ch3 op.: 107 - 108° 9. Br F 5
