199430. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1H-imidazol-származékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás a vegyületek előállítására
HU 199430 B A kapott (I) általános képletű vegyületek önmagában ismert módon átalakíthatok. Az L helyén álló csoport a karbonsav-származékok átalakítására ismert módszerekkel, például hidrolízissel és észterezéssel és/vagy átészterezéssel, és/vagy amidálással vagy átamidálással, vagy gyűrűzárási reakcióval más, az L jelentésébe eső csoporttá alakítható. Az L helyén -C(=G)-D-R2- vagy -C(=G1)-O-R5- csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállíthatok a megfelelő szerkezetű karbonsavból, tiokarbonsavból vagy ezek funkciós származékából amidálással vagy észterezéssel, vagy a megfelelő észterből vagy amidből átészterezéssel vagy átamidálással. Ennek során előnyösen úgy járunk el, hogy a savat aktív származékká alakítjuk, például halogénezéssel, így tionil-kloriddal, tionil-bromiddal, foszforil-kloriddal, foszforil-bromiddal, foszfor-trikloriddal, foszfor-tribromiddal, pentaklór-foszforánnal vagy más hasonló halogénezőszerrel, vagy a megfelelő anhidriddé történő dehidratálással, vagy acil-halogeniddel, így acetil-kloriddal, 2,2-dimetil-propanoil-kloriddal, etil-karbon-kloridáttal vagy 1,1-dimetil-etil-karbon-kloridáttal történő reakcióval. A kapott (V) általános képletű aktív származékot, a képletben R1, G és X jelentése a fenti, T jelentése lehasadó csoport, például halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, -O-acil-csoport, előnyösen 2—6 szénatomos -O-CO-alkil-csoport vagy 2—6 szénatomos -O-CO-O-alkil-csoport, vagy (1) általános képletű csoport, megfelelő H-O-R5 általános képletű hidroxivegyülettel reagáltatjuk, a képletben R5 jelentése a fenti. A sóképzési reakció közben felszabaduló sav megkötésére előnyösen megfelelő bázist, például trialkil-amint, így trietil-amint alkalmazunk. Az L helyén -C(=G)-D-R2 vagy -C(=G)-O-R5 általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállíthatok úgy is, hogy a kiindulási anyagként alkalmazott savat vagy tiosavat és amint, merkaptánt vagy alkoholt amid, észter vagy tioészter képzésére alkalmas reagenssel, például karbodiimiddel, így diciklohexil-karbodiimiddel (DCC), 2-halogén-l-alkil-piridinium-halogeniddel, így 2-klór-l-metil-piridinium-jodiddal, l,r-karbonil-bisz(lH-imidazol)-Ial és hasonló reagenssel kezeljük. Az amidálási vagy észterezési reakciót előnyösen inert oldószerben, így szénhidrogénben, például metil-benzolban, dimetil-benzolban, halogénezett szénhidrogénben, például diklór-metánban, triklór-metánban, éterben, például tetrahidrofuránban, dioxánban, vagy bipoláris aprotikus oldószerben, például N,N-dimetil-formamidban, N,N-dimetiI-acetamidban vagy hasonló oldószerben végezzük. 9 6 Az L helyén cianocsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállíthatok a megfelelő amino-karbonil-vegyület dehidratálásával is. Dehidratálószerként alkalmazható például pentaklór-foszforán, foszforil-klorid, tionil-klorid, foszfor-pentoxid, valamint anhidridek, így ecetsav-anhidrid, trifluor-ecetsav-anhidrid és hasonlók. A reakcióhőmérséklet az alkalmazott dehidratálószertől függ, és általában szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja között, előnyösen 20—120°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A dehidratálási reakciót kívánt esetben inert szerves oldószerben, például halogénezett szénhidrogénben, így diklór-metánban, triklór-metánban, éterben, így tetrahidrofuránban, dioxánban, vagy poláros aprotikus oldószerben, így N,N-dimetil-formamidban, N,N-dimetil-acetamidban vagy hasonló oldószerben végezzük. A tetrazol-származék előállítható a megfelelő nitril (L jelentése cianocsoport) és egy azid reakciójával inert szerves oldószerben, így N,N-dimetil-formamidban vagy dimetil-szulfoxidban 20—150°C közötti hőmérsékleten. Az L helyén (b), (d), (e), (f) vagy (g) általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű heterociklusos vegyületek előállíthatok a karbonsav vagy annak származéka, például sav-klorid, imino-éter, imino-tioéter, amidin vagy amidoxim és megfelelő reagens, így diamin, amino-alkohol, amino-merkaptán, amidoxim, alfa-halogén-keton, alfa-halogén-aldehid, savhalogenid vagy karbonsav-anhidrid reakciójával. A fenti reakció az irodalomból ismert (például Chemistry of Carbon Compounds, IV. kötet, Elsevier Publ. Co. (1957) és Heterocyclic Compounds, Wiley N.Y., 5. kötet (1957), 6. kötet (1957) és 7. kötet (1961)). A kéntartalmú (I) általános képletű vegyületek (L jelentése -CS-D-R2) előállíthatok, ha a megfelelő oxigéntartalmú vegyületet (L jelentése -CO-D-R*) foszfor-pentaszulfiddal vagy 2,4-bisz(4-metoxi-fenil)-2,4-diszulfid-l,3,2,4-ditiadifoszfetánnal (Lawesson reagens) reagáltatjuk. A reakciót előnyösen bázis jelenlétében szerves oldószerben, így N,N-dimetil-formamidban, N,N-dimetil-acetamidban, hexametil-foszfor-triamidban, acetonitrilben, metil-benzolban vagy dimetil-benzolban végezzük. Az (I) általános képletű amidoxim-származékok (L jelentése C(NH2)=NOH) előállíthatok a megfelelő nitril (L jelentése cianocsoport) és hidroxil-amin reakciójával. Sztereokémiailag tiszta izomerek előállításához sztereoszelektív reakciólépéseket és reakciókörülményeket kell alkalmazni. A tiszta izomerek előállíthatok továbbá a sztereokémiái izomerelegyekből önmagában ismert elválasztási eljárásokkal. Az új (I) általános képletű vegyületek előállításához alkalmazott kiindulási anyagok ismertek vagy ismert eljárásokkal előállíthatok. 10 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
