199422. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 8-hidroxi-kinolin előállítására
HU 199422 B 3 ládium/csontszén katalizátort adunk, és az elegyet gáz-folyadék érintkeztetésre alkalmas berendezésben 70—90°C hőmérsékleten, 0,4—0,5 MPa nyomáson hidrogénezzük. A katalizátort nitrogén atmoszférában kiszűrjük, és a szürletet kis feleslegben vett tömény vizes sósavoldattal elegyítjük. Az elegyből kidesztilláljuk a metanolt, majd a maradékhoz 33,2 g tömény vizes sósavoldatot, 9,2 g ecetsavat adunk, 100—110°C-ra melegítjük, és ezen a hőmérsékleten az elegybe 2 óra alatt 10,4 g o-nitro-fenol és 13,7 g akrolein oldatát csepegtetjük. 1 órás utánkeverés után a reakcióelegyet lehűtjük, szűrési segédanyagokat (például perlitet) adunk hozzá, és a sósav fölöslegét vizes ammónium-hidroxid oldattal semlegesítjük. A kivált szennyezéseket kiszűrjük, és a szűrletből további lúgosítással kicsapjuk a 8-hidroxi-kinolint. A vizes szuszpenzió pH-ját tömény kénsavval 2-re állítjuk, az oldatot derítőszénnel forrón derítjük, szűrjük, majd lehűtés után lúgosítással kicsapjuk a tiszta 8-hidroxi-kinolint. Ezzel az eljárással 70%-os hozammal kapunk 8-hidroxi-kinolint, amely nagynyomású folyadékkromatográfiás vizsgálat alapján 95%-osnál nagyobb tisztaságú. Ha a hidrogénezés után a metanolt nem távolítjuk el teljes egészében, hanem a továbbreagáltatásra kerülő elegy 5 tömeg% metanolt tartalmaz, a reakcióelegy feldolgozása után midössze 10%-os hozammal kappunk 8-hidroxi-kinolint. 2. példa 20.8 g o-nitro-fenolt 60 g n-butanolban, 0,05 g 10 tömeg%-os palládium/csontszén katalizátor jelenlétében 90°C hőmérsékleten, 0,5 MPa nyomáson hidrogénezünk. A katalizátort forrón kiszűrjük, a szűrlethez az o-amino-fenollal ekvivalens mennyiségű vizes sósavoldatot adunk, majd a butanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott alkoholmentes maradékot az 1. példában leírt módon továbbreagáItatva 70%-os hozammak kapunk 95%-osnál nagyobb tisztaságú 8-hidroxi-kinolint. 3. példa 20.8 g o-nitro-fenolt 300 ml víz és 5 g palládium katalizátor jelenlétében 80°C hőmérsékleten, 0,5 MPa nyomáson hidrogénezünk. 4 A hidrogénezés lezajlása után az elegyhez 0. 2 mól sósavat adunk tömény vizes oldat formájában, majd a katalizátort kiszűrjük, és a víz nagy részét lepároljuk. A kapott szusz-5 penzióhoz 33,2 g tömény vizes sósavoldatot és 9,2 g ecetsavat adunk. A továbbiakban az 1. példában leírtak szerint járunk el. A reakcióelegy feldolgozása után 60%-os hozammal kapunk 95%-osnál nagyobb tisztaságú 10 8-hidroxi-kinolint. 4. példa 20,8 g o-nitro-fenolt 60 g metanolban oldunk, és az oldatot az 1. példában megadott 15 módon hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után a szűrletet 5 mól% feleslegben vett 48 tömeg%-os vizes hidrogén-bromid oldattal elegyítjük. A metanolt kidesztilláljuk, a maradékhoz 40 g 48 tömeg%-os vizes hidrogén- 20 -bromid oldatot és 10 g ecetsavat adunk, és 100—110°C-on 2 óra alatt 10,4 g o-nitro-fenol és 13,7 g akrolein oldatát adagoljuk hozzá. A reakcióelegyet még fél órán át 100— 110°C-on tartjuk, majd lehűtjük, és vizes nát- 25 rium-hidroxid oldattal pH=7 értékre semlegesítjük. Ezután az elegy pH-ját tömény kénsavval 2-re állítjuk, az oldatot perlit és derítőszén hozzáadásával forrón derítjük, majd lehűtés után vizes lúgoldattal kicsapjuk a 30 8-hidroxi-kinolint. A kapott termék nagynyomású folyadékkromatográfiás vizsgálat alapján 97%-os tisztaságú. A 8-hidroxi-kinolint 75%-os hozammal kapjuk. 35 SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás 8-hidroxi-kinolin előállítására o-nitro-fenol palládium katalizátor jelenlétében 40 végzett katalitikus hidrogénezésével, majd a kapott o-amino-fenol o-nitro-fenollal és akroleinnel savas közegben végzett reagáltatásával és a képződött 8-hidroxi-kinolinnak a reakcióelegyből lúgos kicsapásával, azzal jel.f. lemezve, hogy az o-nitro-fenol-hidrogénezését vizes és/vagy 1—6 szénatomos alkanolos közegben végezzük, a reakcióelegyhez a hidrogénezés előtt vagy azt kővetően az o-amino-fenolra vonatkoztatva legalább ekvimolá- 50 ris mennyiségű hidrogén-halogenidet adunk, és 1—6 szénatomos alkanol alkalmazása esetén az alkanolt a reakcióelegyből eltávolítjuk. Rajz nélkül Kiadja: Országos Találmányi Hivatal. Budapest A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető JT« 982. Nyomdaipari vállalat, Ungvár
