199417. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridinium belső sók és ilidek előállítására
HU 199417 B 6 -kloriddal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 1,92 g cím szerinti terméket kapunk, amelynek olvadáspontja metilén-klorid/hexán elegyből átkristályosítva 184— 5 185°C (bomlik). Az elemanalízis alapján a kapott termék 0,2 mól vizet tartalmaz. 3. példa *0 Benzil-10-karboxi-5-(dimetil-amino)-2,3-dihÍdro-2-izopropil-2-metil-3-oxo-5H-imidazo(2’,r:4,3)-imidazo(l,5-a)-piridin-6-ium-5-ilid előállítása 7 ml (0,096 mól) tionil-kloridot adunk 15 2,5 g (0,0071 mól) benzil-2-(4-izopropil-4- -metil-5-oxo-2-iI)-nikotinát 4 ml kloroformban felvett kevertetett szuszpenziójához. A reakcióelegyet 5 percen keresztül kevertetjük, 5 majd 1,51 g (0,021 mól) N,N-dimetil-formamidot adunk hozzá és további 3 órán keresztül kevertetjük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk és a maradékot jéggel kezeljük. A vizes elegyet hígított ammónium-hidroxiddal pH=8 értékre állítjuk és a lúgos oldatot dietil-éterrel többször extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk és a vizes mosófázisokat metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Így 2,91 g cím szerinti terméket kapunk, amelynek olvadáspontja aceton/éter elegyből átkristályosítva 166°C. A fenti "eljárással a megfelelő formamidból és (imidazolin-2-il)-piridinből vagy kinolin-karbonsav-észterből kapjuk a következő, X helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket. 1. táblázat Páldasz am R 1 R 2 R 3 R 1. Rs Y Z Q O o O 1 S 4 ch3 iPr ch3 c2h5 c2h5 H H 208 - 210 5 CH 3 iPr ch3-(CH2) 5-11 H 3/4 H20 220 - 226 /bomlik/ 6 CH3 iPr CH3 ch3 CH 3-CH-CH-204 - 206 7 CH 3 iPr C1I 3 Cll3 CH 3 Cll3 H-222 - 224 8 CH 3 iPr CHj ch3 c6h5 11 H X h2C1 120 - 161 /bomlik/ 9 CH3 iPr CIi3 ch3 ch3 C2115 H 195 - 200 /bomlik/ 10 CH3 (R-iPr izomer) Cl] 3 Cll3 CH, H 11 120 - 132 /bomlik/ 11. példa 10-Karboxi-5-(dimetil-amino)-2-dihidro-2-izopropil-2-metil-3-oxo-5H-imidazo(2’,r:4,3) - -imidazo( 1,5-a)-piridin-6-ium-hidroxid belső só előállítása 40 3,5 g (0,016 mól) metil-karboxilát-ilid, 0,84 g (0,0127 mól) kálium-hidroxid és 50 ml metanol elegyét 2 órán keresztül 40°C hőmérsékleten kevertetjük. Ezután a szobahőmérsékletre hűtjük és hígított metanolos kénsav- ^g val pH=4 értékre állítjuk, majd szűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk és a maradékot metilén-kloridban oldjuk. A szerves oldatot diatomaföldön szűrjük és vákuumban parciálisán bepároljuk. Szűrés után kis menynyiségű szilárd anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 220°C. Az oldat további bepárlásával monohidrát formájában 1,58 g (44%) cím szerinti terméket kapunk, amely aceton/ /metilén-klorid/hexán elegyből átkristályosítva 178—183°C hőmérsékleten olvad. Az elemanalízis alapján a termék 1,0 mól vizet tartalmaz. A fenti eljárással megfelelő karboxilát-ilidek felhasználásával állíthatók elő a következő, X helyén hidrogénatomot tartalmazó, (III) általános képletű vegyületek. 2. táblázat példaszám Ri R 2 R-r5 Y Z Q Op. *C 12 ch3 iPr c2H5 c2h5 H H 3/4 H20 168- 169 13 ch3 iPr ch3 CHj CHj H 1/2 H2S0i, 153- 158 /bomlik/ 14 ch3 iPr ch3 C6H5 H H-224- 226 /bomlik/ 15 ch3 iPr ch3 ch3-CH-CH-CH-CH-1/2 H2S0i, 1/2 H20 213- 215 16 CHS iPr ch3 ch3 C2H5 11 3/4 H20 150- 153.5 17 CHS iPr-(CH2)5-H H 1/5 H2S0i, 1/3 CH30H h2o 176- 178 /bomlik/ 18 CHj (R-iPr izomer) CH, CHj H H 6 H2S0>, 94-135 /bomlik/ 4
