199404. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidsavszármazékok előállítására
HU 199404 B bonátot és 15 ml THF-ban oldott 12,9 g (0,1 mól) moktil-amint használunk. 11.05 g (87% kitermelés) várt karbamátot kapunk. Fp.: 162°C/66,6 Pa Olvadáspont (Op.): 29°C IR: vC=0 1700 cm"1 vNH 3340 cm“1 'H-NMR: 0,7—1,5 ppm (15H) széles (CH2)„CH3 3.1 ppm (2H) kvadruplett CH2N 4,9 ppm (1H) erős széles NH 5,0 ppm (2H) szingulett CH20 6.4 ppm (2H) erős H-C= 7.4 ppm (1H) erős H-C-0 í 7« példa Furfuril-N-m-oktil-karbamát előállítása Reakcióiombikba bemérünk 6,5 g (0,05 mól) ű-oktil-amint, 30 ml THF-t és 20 ml vizes 5M kálium-karbonát-oldatot. Ezután cseppenként, keverés közben, a hőmérsékletet 5—10°C-on tartva hozzáadunk 11,25 g (0,055 mól) alfa-klór-etil-furfuril-karbonátot. A keveréket környezeti hőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, és keverés közben 18 óráig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Hozzáadunk 50 ml telített vizes nátrium-klorid-oldatot, 2x40 ml etil-éterrel extraháljuk, az éteres fázisokat egyesítjük és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer lepárlása és csökkentett nyomáson való desztiilálás után 9,5 g (75% kitermelés) várt karbamátot kapunk. Fp.: 142°C/26,6 Pa 8. példa Benzil-N-iv-oktil-karbatnát előállítása (6 képletű vegyulet) a) alfa-Klór-etil-benzil-karbonát szintézise Az 5a) példa eljárását követjük, de 200 ml diklór-metánt, 21,6 g (0,2 mól) benzil-alkoholt, 31,6 g (0,22 mól) alfa-klór-etil-klór-formiátot és 0,2 mól piridint használunk. 40.5 g (94% kitermelés) alfa-klór-etil-benzil-karbonátot kapunk. Fp.: 100°C/66,6 Pa IR: vC=0 1760 cm-1 'H-NMR: 1,8 ppm (3H) dublett CH3-5.2 ppm (2H) szingulett CH2 6.4 ppm (1H) kvadruplett O-CH-C1 7.3 ppm (5H) szingulett, aromás protonok b) alfa-Klór-etil-benzil-karbonát és n,-oktil-amin reakciója Az 5b) példa eljárását alkalmazzuk, de 30 ml THF-ban oldott 19,4 g (0,15 mól) n.-oktil-aminból és 40 ml THF-ban oldott 16,2 g (0,075 mól) fenti karbonátból indulunk ki. 17,7 g (90% kitermelés) várt karbamátot kapunk. Fp.: 180°C/66,6 Pa Op.: 33—34°C IR: vC=0 1680 cm“1 vNH 3380 cm“1 9 'H-NMR: 0,7—1,5 ppm (15H) erős (CH2)„CH3 3.1 ppm (2H) kvadruplett CH2N 4.8 ppm (1H) szingulett NH 5.1 ppm (2H) szingulett -CH2--c6h5 7.1 ppm (5H) szingulett, aromás protonok 9. példa Fenil-N-izobutlI-karbamát előállítása (7 képletű vegyulet) a) alfa-Klór-etil-fenil-karbonát előállítása Az 5a) példa eljárását követjük, de 500 ml diklór-metánt, 47 g (0,5 mól) fenolt, 79 g (0,55 mól) alfa-klór-etil-klór-formiátot és 0,5 mól piridint használunk. 94,93 g (94%) alfa-klór-etil-fenil-karbonátot kapunk. Fp.: 110°C/66,6 Pa IR: vC=0 1770 cm“' ‘H-NMR: 1,7 ppm (3H) dublett CH3 6,35 ppm (1H) kvadruplett CH - -Cl 7.0— 7,3 ppm (5H) erős, aromás protonok b) alfa-Klór-etil-fenil-karbonát és izobutil-amin reakciója A 7. példa eljárását alkalmazzuk, de 7,3 g (0,1 mól) izobutil-aminból, 35 ml vizes 5M kálium-karbonát-oldatból és 20,1 g (0,1 mól) fenti karbonátból indulunk ki. Az oldószer eltávolítása és petroléterből való átkristályosítás után 12,5 g (65%) várt terméket kapunk. Op.: 66—67°C IR: vC=0 1710 cm“' vNH 3400 cm“' 'H-NMR: 0,9 ppm (6H) dublett CH3 ^Me 1.8 ppm (1H) multiplett CH Nvie 3.1 ppm (2H) triplett CH2N 5.3 ppm (1H) széles szingulett NH 7.0— 7,3 ppm (5H) erős aromás protonok 10. példa terc-Butil-oxi-karbonil-piperidin előállítása (8 képlett! vegyulet) A 7. példa eljárását követjük, de 8,5 g (0,1 mól) piperidint, 60 ml THF-t, 20 ml telített vizes kálium-karbonát-oldatot és 0,11 mól aifa-klór-etil-terc-butil-karbonátot használunk. Az elegyet csak 2 óráig keverjük. 14,8 g (80%) várt karbamátot kapunk. Fp.: 96—98°C/2kPa IR: vC=0 1690 cm"' ‘H:NMR: 1,3—1,6 ppm (15H) -CH-, CH3-3.3 ppm (4H) CH2N 11. példa S-etil-N-n-oktil-karbamát előállítása (8a képletű vegyület) 10 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
