199404. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidsavszármazékok előállítására
HU 199404 B 31. példa 1,2,2,2-Tetraklór-etil-2-trimetn-sziIII-et?l-karbonát előállítása (31 képletű vegyület) A 21a) példa eljárását követjük. 5,91 g trimetil-szilil-etanolból és 12,35 g tetraklór-etil-klór-formiátból 13,6 g (83% kitermelés) várt terméket kapunk. Fp.: 92—94°C/6,6 Pa IR: vC=0 1750 cm“1 rH-NMR (CDCI3, TMS külső standard): 0,1 (s, CH3-SÍ), 1,1 (t, CH2Si), 4,35 (t, CH2-0) 6,7 (s, CH-C1) 32. példa Trimetil-szilil-etil-oxi-karbonil-(L)-fenil-alanin előállítása (32 képletű vegyület) 0,83 g (5 millimól) L-fenil-alanint 1,4 ml trietil-amint (10 millimól) tartalmazó vizes dioxánban (1:2; 12 ml) oldunk. Lehűtjük 0°C- ra és 4 ml dioxánban feloldott 1,8 g (5,5 millimól) fenti karbonátot adunk hozzá egy adagban. 2 óra múlva hozzáadunk 20 ml vizet és 2X20 ml éterrel extraháljuk. Ekkor a vizes fázist 6n sósavoldattal megsavanyítjuk (pH 2—3) és 3X50 ml etil-acetáttal extraháljuk. Magnézium-szulfát felett szárítjuk a szerves fázist, majd bepároljuk. 1,4 g (100% kitermelés) várt terméket kapunk olaj alakjában. 'H-NMR (CDCI3, TMS): 0 (s, CHj-Si) 0,9 (t,~CH2-Si) 3.0 (CH2Ph) 4.0 (t, 0-CH2-C-Si) 4,5 (m, CH-N) C02 5.2 (s, NH) 7.2 (s, Ph) 17 O Az olajat 5 ml éterben oldjuk és 2 ml diciklohexil-amint adunk hozzá. Kristályosítás után 1,93 g (78% kitermelés) diciklohexil-ammóniumsét kapunk. Olvadáspont 111 — 112°C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű karbamidsavszármazékok előállítására, ahol R1 és R2 azonos vagy különböző és jelentése hidrogénatom; egy hidroxil-, vagy két karboxil- vagy egy (1—4 szénatomos) -alkoxi-karbonil-csoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkil-, 1 —10 szénatomos alkil-, adott esetben az alkil-csoportban egy -COOH csoporttal helyettesített fenil-(1—4 szénatomos)-alkil-csoport; vagy R, és R2 a hordozó nitrogénatommal együtt gyűrűt képez, így jelentése piperidil-, imidazolil-, hexametilén-imino- vagy morfolino-, -COOH csoporttal helyettesített pirrolilcsoport, Y jelentése -OR, -SR, (a) vagy (b) általános képletű csoport, melyekben R jelentése az -SR csoportban 1—6 szénatomos alkil-csoport; az -OR csoportban 1—6 szénatomos alkil-csoport, tri- ( 1—4 szénatomos alkil)-szilil-( 1 — 4 szénatomos alkil)-, fenil-, fenil-( 1—4 szénàtomosj-alkîl-, furfuril- vagy dihidro-dimetil-benzofuranil-csoport; R3 és R4 az (a) csoportban azonos vagy különböző és jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-csoport vagy a hordozó nitrogénatommáTegyüff piperidin- vagy imidazolin gyűrűt képez, és R® jelentése a (b) csoportban (1—4 szénatomos) -alkil-tio-csoporttal helyettesített (1—4 szénatomos)-alkil-csoport és R7 jelentése a (b) csoportban hidrogénatom, azzal jellemezve,, hogy hidrogén-halogenidakceptor jelenlétében, —5°C és 100°C közötti hőmérsékleten valamely (II) általános képletű iminvegyületet egy (III) általános képletű alfa-halogén-szénsavszármazékkal reagáltatunk, amely képletekben R\R2 és Y jelentése a fenti, X jelentése fluor-, klór- vagy brómatom és R5 jelentése hidrogénatom, vagy adott esetben 1—3 halogénatommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkil-csoport. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet — ahol R1 és R2 az 1. igénypontban megadott — olyan (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol X jelentése klóratom és R5 és Y az 1. igénypontban megadott. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol R1 és R2 az 1. igénypontban megadott — olyan (III) általános képietű vegyülettel reagáltatunk, ahol R5 jelentése adott esetben 1—3 halogénatommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport és X és Y az 1. igénypontban megadott. 4. Az 1., 2. vagy 3. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Y jelentése -OR, -SR vagy (a) általános képletű csoport, ahol R jelentése az -SR csoportban 1—6 szénatomos alkilcsoport, az -OR csoportban furfuril-, benzil- vagy fenilcsoport és R3 és R4 jelentése az (a) csoportban hidrogénatom, metilcsoport, vagy a nitrogénatommal együtt imidazol-gyűrűt alkot és R1 és R2 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol R1 és R2 az 1. igénypontban megadott — 18 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
