199401. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-fenil-malonsav-monoamidok előállítására

záadunk 20 ml acetont. A kristályokat kiszűrjük.

Kihozatal: 16,1 g (83,3%)

Op.: 158—160°C CioH||N03

számított: C 62,2 H 5,74 N 7,25 talált: C 62,7 H 5,57 N 7,18

IR (KBr): 1730 cm-', 1650 cm“1 (CO)

3280 cm“1 (NH)

'HNMR (DMSO): 2,28 (s,3H), 3,30 (s,2H), 7,1—7,45 (m,4H), 10,0

(s,lH), 12,6 (s,lH).

6. példa

N-(2-karboxi-fenil)-malonsav-monoamid 3,68 g (0,02 mól) l,5-dioxaspiro-5,5-undekán-2,4-diont és 1,37 g (0,01 mól) antranilsavat bemérünk egy 50 ml-es gömblombikba. Rotációs vákuumbepárló készüléken nitrogén bevezetése mellett, vákuumban, lassú fordulattal, 110—115°C-os olajfürdőben tartjuk 25 percen keresztül. Ezután lehűtjük szobahőmérsékletre, hozzáadunk 5 ml acetont. A kristályokat kiszűrjük.

Kihozatal: 1,9 g (85%).

Op.: 174—176°C.

Az acetonból átkristályosított termék analízis adatai megegyeznek az 1. példában leírtakkal.

7. példa

N-(2-karboxi-fenil)-malonsav-monoamid.

3,16 g (0,02 mól) 2-etil-2-metil-l,3-dioxan-4,6-diont és 1,37 g (0,01 mól) antranilsavat bemérünk egy keverés készülékbe. Nitrogén bevezetése mellett, 105—110°C-os olajfürdőben tartjuk 20 percen keresztül. Lehűtjük szobahőmérsékletre és hozzáadunk 5 ml acetont. A kristályokat szűrjük.

Kihozatal: 1,9 g (85%)

Op.: 174—176°C

Az acetonból átkristályosított termék analízis adatai megegyeznek az 1. példában leírtakkal. 8

8. példa

Malonsav-monoanilid.

28,8 g (0,2 mól) Meldrum-savat és 13 g (0,1 mól) anilin-hidrokloridot bemérünk egy 250 ml-es gömblombikba. Rotációs vákuumbepárló készüléken, nitrogén bevezetése mellett, vákuumban, lassú fordulattal, 90—95°C- os olajfürdőben tartjuk 40 percen át. Ezután lehűtjük szobahőmérsékletre és hozzáadunk 150 ml 5%-os nátrium-hidroxid oldatot. A kevés nem oldódó részt kiszűrjük. A lúgos, vizes fázist 2X50 ml kloroformmal extraháljuk, majd 1:1 sósavval pH 1-re savanyítjuk, majd 3X100 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített etil-acetátos fázisokat nátrium-szulfáton szárítjuk. A szárítószer kiszűrése után kapott oldatot kb. 30 ml-re bepároljuk, majd kezdődő kiválásig benzolt hozzáadva hagyjuk kristályosodni. A kristályokat kiszűrjük.

5

4

Kihozatal: 5,5 g (30,7%)

Op.: 129—131°C.

A termék analízis adatai megegyeznek a 2. példában leírtakkal.

9. példa

N- (2-karboxi-fenil) -malonsav-monoamid 30,3 g Meldrum-savat (szárazanyagtartalom 28,8 g (0,2 mól) és 13,7 g antranilsavat (0,1 mól) bemérünk egy 250 ml-es lombikba. Rotációs vákuumbepárló készüléken, nitrogén bevezetése mellett, vákuumban, lassú fordulattal 105—110°C-os olajfürdőben tartjuk 25 percen át. Ezután lehűtjük szobahőmérsékletre, 45 ml acetont adunk hozzá. A kristályokat kiszűrjük.

Kihozatal: 20,1 g (90%)

Op.: 178—180°C.

A termék analízis adatai megegyeznek az 1. példában leírtakkal.

10. példa

N- (2- (metoxi-karbonil) -fenil) -malonsav-monoamid.

28.8 g (0,2 mól) Meldrum-savat és 15,1 g (0,1 mól) metil-antranilátot bemérünk egy 250 ml-es gömblombikba. Rotációs vákuumbepárló készüléken, nitrogén bevezetés mellett, vákuumban, lassú fordulattal 105°C-os fürdőben tartjuk egy órán át. Ezután lehűtjük szobahőmérsékletre, 20 ml acetont adunk hozzá és hűtőszekrényben állni hagyjuk egy héten át. Ezután szűrjük, metanol és víz elegyéből kristályosítjuk.

Kihozatal: 20,3 g (85,6%).

Op.: 131 —133°C.

CnHnN05

számított: C 55,7 H 4,68 N 5,91 talált: C 55,8 H 4,72 N 5,93

IR (KBr): 1755 cm“1, 1690 cm“1, 1655 cm“1 (CO)

'H NMR (DMSO): 3,45 (s,2H), 3,83 (s,3H), 7,23—8,25 (m,4H), 10,79 (s,lH), 12,83 (s.lH).

11. példa

N-(2-(etoxi-karbonil) -fenil)-malonsav-monoamid

28.8 g (0,2 mól) Meldrum-savat és 16,5 g (0,1 mól) etil-antranilátot bemérünk egy 250 ml-es gömblombikba. Rotációs vákuumbepárló készüléken, nitrogén bevezetés mellett, vákuumban, lassú fordulattal 105°C-os olajfürdőben tartjuk 40 percen át. Lehűtjük szobahőmérsékletre és hűtőszekrényben állni hagyjuk 2 napon át. A sűrű kristálymasszát petroléterrel szűrőre visszük, petroléterrel mossuk, 50%-os etanolból kristályosítjuk. Kihozatal: 22,3 g (88,8%).

Op.: 110—112°C Ci2HI3NOs

számított: C 57,4 H 5,21 N5.58 talált: C 57,0 H 5,30 N 5,59

IR (KBr): 1740 cm“1, 1700 cm“1, 1665 cm“1 (CO)

6

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65