199390. lajstromszámú szabadalom • Kémiai eljárás
5 HU 199390 A 6 (la + le) = 35-45, (Ib + Id) = 50-60 tX összetételű izomerelegyet használunk. Az aszimmetrikus transzformációt és az izolálást 25 °C-on végezzük 1-5 nap alatt. Propánokként normál, vagy előnyösen izopropanol alkalmazható. Kiindulási anyagként olajos halmazállapotú cipermetrin alkalmazása esetén előnyös, ha az aszimmetrikus transzformáció előtt a reakcióelegyet 0 °C alá hűtjük és elókristályositjuk. A kiszűrt kristályos végtermék mosása által az izolált termékben csekély mennyiségben jelenlévő (Ic + Id) izomerpárok mennyisége tovább csökkenthető. Ilyen oldószerek pl. a hexán, heptán, petroléter, etanol és/vagy izopropanol. Igen lényeges továbbá az anyag stabilitása miatt, hogy a termék kristályainak a felületére tapadt bázisnyomokat teljesen eltávolitsuk. Ennek megfelelően előnyös, ha beiktatunk egy olyan mosást, ahol az oldószer kevés szervetlen vagy szerves savat, például 0,5 tX ecetsavat tartalmaz. Találmányunk részleteit az alábbi példákkal szemléltetjük. A felhasznált illetve kinyert anyagokat HPLC technikával analizáltuk (lásd Analytical Methods for Pesticides and Plant Growth Regulators: XIII, Ed. by G. Zweig and J. Sherma, Academic Press 1984.)’. 1. példa IReiszS és ISciszR enantiomerpár (la) és IRtranszS és IStranszR enantiomerpár (Ib) 40:60 tömegarányú elegyének előállítása cipermetrinbôl: Mágneses keverôs készülékben 100 g 99 tX tisztaságú kristályos cipermetrint (op. 38-43 °C . izomerarány: la = 18,1 tX, Ib = =23,1 tX, Ic = 23,5 tX, Id = 34,3 tX 21,7 g trietil-amin és 23,5 g izopropanol elegyében felszuszpendálunk és 24 órán át 16 °C-on kevertetünk. A fokozatosan besűrűsödő szuszpenziót 4 alkalommal, egyenként 31,5 g izopropanollal huszonnégy óránként hígítjuk, majd 0 °C-on további 24 órán át kevertetjük. A sűrű szuszpenziót szűrjük, 39,3 g izopropanollal, 31,5 g 0,25 tX ecetsavat tartalmazó izopropanollal, majd további 23,5 g izopropanollal mossuk ■ és vákuumban szobahőmérsékleten megszáritjuk. 87 g hófehér kristályos anyagot kapunk. Op. 62-63 °C, Izomerösszetétel: la = = 38,0 tX, Ib = 59,3 tX, Ic = 1,2 tX, Id = = 0,4 tX. Tisztaság: 98,9 tX. Az anyalúgot bepároljuk majd a fenti eljárást a kapott 13,5 g anyaggal 3,0 g izopropanol és 2,8. g trietil-amin elegyével indulva megismételjük. Így a második generációban további 7 g hófehér kristályos anyagot kapunk. (Op. 62-65 °C, Izomerösszetétel: Ia:48X Ib:48,2X Ic:lX Id:0,4X) Tisztaság: 97,6 tX. 2. példa IRciszS és ISciszR (la) és IRtranszS és IStranszR (Ib) 40:60 tömegarányú elegy előállítása cipermetrinbôl: Az első példában megadott módon járunk el azzal a különbséggel, hogy a kristályos cipermetrin helyett 100 g. sűrű olaj konzisztenciájú cipermetrint tisztaság: 95,6 tX izomerösszetétel: Ia:17,6 tX Ib:22,6 tX Ic:22,9 tX Id:32,4 tX) mérünk be és a reakciót +11 °C-on vezetjük. Az első és a második generáció egyesítésével 91 g (91X) hófehér kristályos anyagot kapunk. (Op. 62-64 °C, Izomerösszetétel Ia:38,l tX Ib:58,l tX Ic: 1,1 tX ld:0,7 tX) Tisztaság 98 tX. 3. példa IRciszS és ISciszR (la) és IRtranszS és IStranszR (Ib) 50:50 tömegarányé elegy előállítása cipermetrinbôl: Az első példában megadott módon járunk el azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 100 g 98 tX tisztaságú Ia:22,3 tX Ib:20,4 tX Ic:26,6 tX Id:28,7 tX) izomerösszetételű kristályos cipermetrint alkalmazunk. Az egyesitett első és második generációban 95 g hófehér kristályos anyagot kapunk. (Op: 64,5-65,5 °C, Izomerösszetétel Ia:48,2 tX Ib:48,4 tX Ic:l,l tX Id:0,6 tX) Tisztaság: 98,3 tX. 4. példa IRciszS és ISciszR (la) és IRtranszS és IStranszR (Ib) előállítása cipermetrinbôl 25 °C-on. Az első példában megadott módon azonos kiindulási elegyből, de 25 °C-on epimerizálva 52.1 g hófehér kristályos anyagot kapunk. (Op. 65-68 °C, Izomerösszetétel Ia:28,8 tX Ib:67,3 tX Ic:0,8 tX Id:0,3 tX) Tisztaság: 97.2 tX. 5. példa IRciszS és ISciszR (la) és IRtranszS és IStranszR (Ib) előállítása cipermetrinbôl DBN-nel. Az első példában megadott módon azonos kiindulási elegyből, de trietil-amin helyett 0,1 g 11,0,5] diazabiciklo-non-5-ént (DBN) alkalmazva az egyesitett első és második gene5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
