199387. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-fenoxi-benzoesav-észter-származékot tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 199387 A 2 zálás során. Eljárhatunk úgy is, hogy a komponensek összekeverési sorrendjét megváltoztatjuk, illetve szükség szerint egyéb komponenseket is adagolunk (például színezék stb.). A hatóanyag mellett kombinációs partnerként használhatunk folyékony, vízzel nem elegyedő vagy vízzel elegyedő hatóanyagokat is. Az alacsony olvadáspontú szilárd hatóanyagokat bevihetjük őmledék formájában is emulgeátor nélkül vagy emulgeátorral összekeverve. Az ULV készítmények az EC-szerekhez (esetenként SC szerekhez) hasonlóan készíthetők. Közvetlen felhasználásra alkalmas granulátumokat (G) készíthetünk extrudálással, rétegeléssel felhasználva valamilyen eleve szemcsés hordozóanyagot (például mészkőőrleményt), vagy folyékony komponens szorpciós kapacitású hordozóanyag általi elnyeletésével. A permetezésre felhasználható granulátumokat (WG) készíthetünk WP-ből és/vagy SC-ből kiindulva valamilyen agglomerációs technológia segítségével, például drazsírozó üstben kötőanyag alkalmazásával. A készítményekből ismert módon vízzel vagy inert szilárd hígítóanyaggal történő hígítással kapjuk a mezőgazdasági felhasználásban alkalmazható permetlevet, vagy porozőszert, melyek hatóanyagtartalma általában 5 tömeg %-nál kisebb, előnyösen 3-0,01 tömeg %. A felhasználásra kerülő készítményekben a hatóanyag mennyisége széles határok között változhat. Értéke lényegében a kívánt hatástól függ. Az egyes példákban megadott 1H- és 13 * * * * * *C-NMR spektroszkópiai adatoknál a (IV) általánosképletben feltüntetett azonosítási módot alkalmaztuk. Ily módon eltérünk ugyan a nomenklatúra szerinti jelöléstől, de az alkalmazott módszer lehetővé teszi az egységes spektroszkópiai értékelést. 1. példa (S)-l ’-(Metoxi-karbonil)-etil-5-[(2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi]-2-klór-benzoát (1. vegyület) Keverővei, visszafolyós hűtővel, adagolótölcsérrel ellátott háromnyakú lombikba 23,2 g (0,2229 mól) (S)-metil-laktátot, ([cc]20d - -8,97' (neat)), 18,1 ml (0,2229 mól) piridint és 100 ml vízmentes benzolt mérünk. Az oldatot 10 “C-ra hűtjük és keverés közben 82,25 g (0,2229 mól) 5-[(2-klór-4- (trifluor-metil))fenoxi]-2-klór-benzoil-klorid 100 ml benzolban készített oldatát adagoljuk hozzá. A reakció erősen exoterm, ezért az adagolást úgy szabályozzuk, hogy külső hűtés mellett a reakcióelegy hőmérsékletét 10-20 'C között tartsuk. Az adagolás befejezése után a szuszpenziót 3 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután a reakcióelegyet 2 x 100 ml 3 %-os sósavval, 100 ml 3 %-os NaHCOí oldattal és végül 100 ml vízzel mossuk. A benzolos fázist MgS04 felett szárítjuk. A benzolt vízsugárszivattyú nyomásán ledesztilláljuk. A terméket világossárga olajszerű formában nyerjük. Hozam: 73,3 g, 75,2 %. Molekulatömeg: 436,9 Szín és forma: világossárga olaj [al20D - +14,16' (c, 3,39) n20D - 1,5310 A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.) - 436(230) -F3C(C1)C6H30C6H3(C1)C00CH(CH3)C00CH3 333(1000) - F3C(Cl)C6H30C6H3(Cl)CO »H-NMRíCDCb): 6 l,53(d, 3H), 3,70 (s, 3H), 5.27 (q, 1H), 6,88-7,68 ppm (komplex mp, 6H). 13C-NMR(CDCb): 8 155,0 (s. C-l), 132,8 (s, C-2), 128,5 (q, 3 * * * * * * * * *J(FCCC) - 3,6 Hz, C-3), 125,5 (q, 3J(FCCC) - 3,6 Hz, C-5), 119,8 (s, C-6), 122,45 (q, J(FC) - 238 Hz, CF3), 154,2 (s, C-l’), 122,0 (s, C-2’), 131, (s, C-3’), 129,5 (s, C-4’), 126,1 (s, C-5’), 123,1 (s, C-6’) 170,8 (s, COOCH), 164,0 (s, COOCH3), 52,5 (s, OCH3), 16,9 (s, CH3), 70,0 ppm (s, CH). 2. példa (RS)-1 ’ -(Metoxi-karbonil)etil-5 -[(2-klór-4-(trifluor-metil))-fenoxi]-2-klór-benzoát (2. vegyület) Keverővei, visszafolyatós hűtővel, adagolótölcsérrel ellátott háromnyakú lombikba 20 g (0,1921 mól) (RS)-metil-laktátot, 21,3 g (0,2113 mól) trietil-amint és 100 ml vízmentes toluolt mérünk. A reakcióelegyet 0-10 'C-ra hűtjük és keverés közben 70,9 g (0,1921 mól) 5-[(2-klór-4-(trifluor-metil))-fenoxi]-2-klór-benzoil-klorid 100 ml toluolban kélszült oldatát adagoljuk hozzá. Az adagolás befejezése után a szuszpenziót 20-30 'C-on kevertetjük 3 órán át. Ezután a reakcióelegyet 2x100 ml NaCl-dal telített 3 %-os sósavval, 100 ml NaCl-dal telített 3 %-os nátrium-karbonát oldattal és végül vízzel mossuk. A toluolos fázist MgS04 felett szárítjuk. A toluolt vízsugárszivattyú nyomásán ledesztilláljuk. A terméket világossárga olajszerű formában nyerjük. Hozam: 80,2 g, 95,6 %. Molekulatömeg: 436,9 Szín és forma: világossárga olaj n20D - 1,5305 A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.) - 436 (230) -F3C(Cl)C6H3OC6H3(Cl)COOCH(CH3)COOCH3 333 (1000) - F3C(C1)C6H30C6H3(C1)C0 ^-NMRÍCDCb): 8 1,53 (d, 3H), 3,70 (s, 3H), 5.27 (q, 1H), 6,88-7,68 ppm (komplex mp, 6H). 13C-NMR(CDCl3): 8 155,0 (s, C-l), 132,8 (s, C-2), 128,5 (q, 3J(FCCC) - 3,6 Hz, C-3), 125,5 (q, 3J(FCCC) - 3,6 Hz, C-5), 119,8 (s, C-6), 122,45 (q, J(FC) - 238 Hz, CF3 154,2 (s, C-l’), 122,0 (s, C-2’), 131, (s, C-3’), 129,5 (s, C-4’), 126,1 (s, C-5’), 123,1 (s, C-6’), 170,8 (s, COOCH), 164,0 (s, COOCH3), 52,5 (s, OCH3), 16,9 (s, CH3), 70,0 ppm (s, CH). 3. példa (S)-l’-(Etoxi-karbonil)-etil-5-[(2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi]-2-klór-benzoát (3. vegyület) Keverővei, visszafolyós hűtővel és adagolótölcsérrel ellátott háromnyakú lombikba 48,3 ml (0,426 mól) (S)-etil-laktátot ([<x]20d - -12,0' (neat), 150 ml benzolt és 34,5 ml (0,426 mól) piridint mérünk. A homogén oldatot 10 'C-ra hűtjük, majd félóra alatt hozzáadagoljuk az 5-[(2-klór-4-(trifluor- metil))fenoxi]-2-klór-benzoil-klorid (157,2 g, 0,426 mól) 300 ml benzolban készített oldatát. Az adagolás során a reakcióelegy hőmérsékletét külső hűtéssel 10-20 'C között tartjuk. Ezután a reakcióelegyet további 12 órán át 20-30 'C hőmérsékletén kevertetjük. A reakció végén a szuszpenzióhoz 200 ml 3 %-os sósavat adunk és rövid kevertetés után a benzolos fázist 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
