199381. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidek előállítására

HU 199381 B

Az alábbi példákban a vízoldható triszulíonált foszfin koncentrációját oly módon csökkentjük, hogy a tri-(m-szulío-fenil)-foszfin-nátrium-só mennyisége 12,2 tömeg%. Egyéb11

ként az 1. és 2. példa szerint járunk el. öt-öt hidroformilezés azonos katalizátor-oldattal kapott átlag-értékeit a 4. Táblázatban foglaljuk össze.

12

4. Táblázat

Példa száma - Illetve adalék /lásd a Táblázat alatt/

10

11

12®/

13

14

15

ló

17

Koncentráció /%/-5

2,5

0,5

2,5

2,5

2,5

2,5

Átalakulás /% gázkromatográfia szerint/

36

43

86

43

43,5

39

42

50

Aktivitás

1,94

3,40

6,1

2,7

2,8

2,47

3,3

5,8

mól Cy-aldehidek

g-atom ródium • perc.

Termelékenység

0,065

0,098

0,200

0,087

0,088

0,072

0,097

0,112

g-C^-aldetiidelc

—-------------------------------------------------------------------cet kától.-oldat * óra

a/ 30 kísérlet átlaga

10. Oldásközvotítő nélkül

11. Poliglikol 200 /gyártó cég: Hoechst AG/

12. Trimeti1-hexadecil-ammónium-bromid

13. Trimetil-hexadecil-ammónium-bromid

14. Trietilénglikol 13. Olajsav-nátriumsó 16. Szulfólán

1?. Tributil-hexadocil-ammónium-laktát

A 3. és 4. Táblázatból látható a foszfor-ródium aránynak a hidroformilezés átalakulási fokára kifejtett hatása. A Táblázatokból kitűnik, hogy már az aktivitás alap-értéke 40 (azaz kb. 2) alacsony Rh/P arány mellett (kb.

1:50; lásd 4. Táblázat) mintegy kétszerese az 1:100 arány mellett (3. Táblázat) mért értéknek (azaz 1). Alacsony P/Rh arány mellett a találmányunk szerint hozzáadott oldásközvetítő hatására még nagyobb az átalakulás- 40 -emelkedés.

A foszfor és ródium eltávozásának meghatározása céljából a 12. példa szerinti szerves termékeket egyesítjük és bepárlás után meg- 50 elemezzük. A szerves termék ródium-tartalma 0,41 ppm és foszfor-tartalma 6,63 ppm.

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

55

1. Eljárás aldehidek előállítására olefinék szén-monoxid és hidrogén folyékony fázisban víz és vízoldható ródium-foszfin-komplex-vegyűletek jelenlétében 20—150°C-os hőmérsékleten és 100 KPa és 20 MPa közötti nyomáson történő reagáltatása útján, azzal jellemezve, hogy katalizátorként trifenil-foszfin-triszulfonátokat tartalmazó ródium-komplex vegyületeket — előnyösen valamely (I) általános képletű vegyületet

(mely képletben 65

Ár1, Ar2 és Ar3 jelentése fenilcsoport;

Y1, Y2 és Y3 jelentése egyenes- vagy elágazóláncú 1—4 szénatomos alkilcsoport, alkoxicsoport, halogénatom, hidroxil-, ciano-, nitrovagy R'R2N-csoport, ahol R1 és R2 jelentése külön-külön egyenes- vagy elágazóláncú 1 —

4 szénatomos alkilcsoport; X',X2ésX3 jelentése szulfonát (S03~-) maradék;

n., n, és n3 azonos vagy különböző és jelentésük 0—5;

M jelentése alkálifém-ion, ekvivalens mennyiségű alkáliföldfém- vagy cink-ion, ammónium-ion vagy N(R3R4R®R6) + általános képletü kvaterner ammónium-ion, ahol R3, R4, R5 és R® jelentése egyenes- vagy elágazóláncú 1—4 szénatomos alkilcsoport) — alkalmazunk és a reakcióközeg oldásközvetítőként valamely 8—20 szénatomos karbonsav sóját, valamely polialkilénglikolt, magasabb szénatomszámú alkoholt, szulfolánt vagy egy (II) általános képletű vegyületet tartalmaz (mely képletben

A jelentése egyenes- vagy elágazóláncú 12— 16 szénatomos alkilcsoport vagy benzilcsoport;

B, C és D jelentése metil- vagy etilcsoport; vagy

7