199377. lajstromszámú szabadalom • Schiff-bázis tipusú hatóanyagot tartalmazó herbicid és/vagy fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 199377 B A találmány tárgya hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű, új vegyületet •tartalmazó herbicid és/vagy fungicid készítmény és eljárás az új vegyületek előállítására. Az (I) általános képletben X, jelentése hidrogénatom vagy nitrocsoport, X2 jelentése (1—12 szénatomos alkil)-, (3—6 szénatomos alkenil)-, (3—6 szénatomos alkinil)-, (2—4 szénatomos hidroxialkil)-, fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben halogénatommal, trifluor-metil-, hidroxi-, nitro-, (1—4 szénatomos alkil)-csoporttal mono- vagy diszubsztituált fenilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, amelyben X, jelentése a fenti és m értéke 2— 6 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy ha X, jelentése nitrocsoport, akkor X2 jelentése (1—6 szénatomos alkil)-csoporttól eltérő. Az (I) általános képletű, új vegyületek azometin származékok. Primer aminok karbonilvegyületekkel való kondenzációját először H. Schiff vizsgálta (Ann. Chem., 131, 118 (18.64)), a kondenzációs terméket általánosan Schiff bázisnak is nevezik. A kondenzációs reakcióról részleT tes áttekintést M.M. Sprung (Chem. Rev., 26, 297 (1940) és R.W. Layer (Chem. Rev.. 63, 489 (1963)) adnak. A találmány szerinti (1) általános képletű, új vegyületek előállításánál használt (II) általános képletű fenoxi-benzaldehidnek ismertek (US-PS 4 306 900; DE-OS 30 17 795), a szintézisben alkalmazott (III) általános képletü aminok szintén ismert vegyületek. A szubsztituált 5-fenoxi-2-nitro-benzaldehidekből kiindulva számos új vegyülettípust állítottak már elő, mint például szubsztituált fenöxi-benzaldehid-acetálokat (EP-0 064 658) és diacetátokat (DE-OS 30 44 810), szubsztituált fenoxi-fahéjsav-származékokat (EP-0 053 321), szubsztituált fenoxi-benzaldehid-oximokat, — karboximokat (DE-OS 30 17 795). A 0 034 012 sz. Európai szabadalmi bejelentés olyan herbicid hatású vegyületeket ismertet, amelyek 5- [(2-klór- vagy 2,6-diklór-4- (trifluor-metil) ) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-( 1—6 szénatomszámú alkil)-iminek is lehetnek. Ezek közül azonban csak az 5-[(2- -klór-4-(trifIuor-metil))fenoxi] :2-nitro-benzaldehid-terc. butil-imint írja le, anélkül, hogy herbicid hatását ismertetné. Kísérleteink során a 3- [ (2-klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -benzaldehid, illetőleg az 5- - [ (2-klór-4- (trifluor-metil) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid [(II) általános képletű vegyületek] és a (III) és (V) általános képletű aminok kondenzációs reakciójaival olyan (I) általános képletű, új vegyületeket állítottunk 1 elő, amelyek igen jó herbicidek, illetve fungicidek. A találmány szerinti (I) általános képletű, új vegyületeket önmagukban ismert eljárásokkal állíthatjuk elő. A találmányunk tárgyát képező előállítási eljárás során, az (I) általános képletű, új vegyületek előállításakor a (II) általános képletű benzaldehid-származékot írtért oldószerben vagy oldószer alkalmazása nélkül, előnyösen egy, a kondenzációt elősegítő katalizátor jelenlétében, 20°C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten valamely (III) általános képletű aminnal vagy valamely (V) általános képletű diaminnal reagáltatjuk. Oldószerként bármely inert oldószert (például metanolt, etanolt, propánotokat, benzolt, toluolt, diklór-metánt, kloroformot, szén-tetrakloridot, stb.) alkalmazhatunk. A reakció során képződő víz adott esetben azeotropképző oldószerrel távolítható el. A kondenzációs reakciót ásványi- vagy Lewis savak katalizálják, (mint például H2S04, HC1, BF3-éterát, ZnCl2, POCl3, stb.), de a találmányunk szerinti eljárást katalizátor nélkül is kedvező eredménnyel valósíthatjuk meg. A kondenzációs reakcióhoz a. ) azon (I) általános képletű vegyületek előállítása során, amelyekben az X2 jelentése az (a) általános képletű csoporttól eltérő, a (II) általános képletű benzaldehid-származékot és a (III) általános képletű amint ekvimoláris mennyiségben is alkalmazhatjuk, előnyösen azonban akkor járunk el, ha az egyiket, célszerű a (III) általános képletű amint, feleslegben használjuk. b. ) azon (I) általános képletű vegyületek előállítása során, amelyekben az X2 jelentése (a) általános képletű csoport, a (II) általános képletű benzaldehid-származékot és az (V) általános képletű diamint 2:1 mólarányban is alkalmazhatjuk, előnyösen azonban akkor járunk el, ha a (III) általános képletű benzaldehid-származékot feleslegben használjuk. Az (I) általános képletű, új vegyületeket a fentiekben ismertetett előállítási eljáráson kívül más, ismert eljárásokkal is előállíthatjuk. Például a (II) általános képletű benzaldehid-származék helyett alkalmazhatjuk annak acetálját vagy acetátját. A reakciót végrehajthatjuk inert oldószerben vagy oldószermentes körülmények között, a kondenzáció során képződő alkanol, illetve karbonsav kidesztillálásával. A találmány szerinti (I) általános képletű új vegyületeket a reakcióelegyből ismert módon nyerhetjük ki, így például a reakcióelegy hűtése után egyszerű szűréssel, stb. A kapott terméket kívánt esetben megfelelő oldószerben (metanol, etanol, i-propanol petroléter, stb.) való átkristályosítással tisztíthatjuk. 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
