199373. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alumínium-halogén-2-propanolát előállítására
HU 199373 B lás részecskéket is tartalmazó reakcióelegy tisztítás nélkül felhasználható, például aldehidek és ketonok Meerwein-Ponndorf-Verley-féle redukciójához. Szűrés után az elkülönített termék átlagos összetétele All0,i C10,2(OC3H7)2.7. A termelés az alumíniumra vonatkoztatva 97,1%. A kiszűrt fekete iszap a maradék alumínium mellett a felhasznált ólom 99,4%-át is tartalmazza. A kapott (I) általános képletű vegyület olvadáspontja: 131—132°C. 2. példa 500 cm3-es lombikba bemérünk 0,3 g (1,1 mmól) kadmium-acetátot, 6,2 g (16 mmól) jódoformot, 0,9 g (5,4 mmól) kálium-jodidot, 12 g (0,45 mól) alumínium port és 114 cm3 2-propanolt. Az elegyet 75—82°C között kevertetjük a gázfejlődés megszűnéséig (ehhez mintegy 2,5 óra szükséges). Szűrés után a termelés az alumíniumra vonatkoztatva 94,5%. A termék átlagos összetétele A1I0.02(OC3H7)2,98. Op.: 116—118°C. 3. példa 1 dm3-es lombikba bemérünk 27 g (1 mól) alumínium reszeléket, 350 cm3 2-propanolt (víztartalom0,2%), 10mg (0,04mmól) ón(II)-bromidot, 36,5 g (0,24 mól) szén-tetrakloridot és 7,1 g (56 mmól) jódot. Az elegyet forrásponton keverjük mágneses keverővei a gázfejlődés megszűntéig, mintegy 3,5 órán át. Szűrés és kristályosítás után a termelés 96,3%. A termék átlagos összetétele: aici0,43i0,05 (OC3H7)2,52. A szűrőn maradó reagálatlan alumínium a reakcióba vitt ón (II)-bromid 99,5%-át tartalmazza fém ón alakjában. A kapott (I) általános képletű termék 127—129°C-on olvad. 4. példa 500 cm3-es lombikba bemérünk 0,25 g kadmium(II)-jodidot, 2,9 g (22 mmól) triklór-etilént, 0,4 g (3,4 mmól) kálium-bromidot, 0,6 g (3,6 mmól) kálium-jodidot, 16 g (0,59 mól) alumínium drótot és 290 cm3 2- -propanolt. Az elegyet 70—80°C-on keverjük a gázfejlődés megszűnéséig, majd forrón szűrjük és lassú hűtéssel kikristályosítjuk az (I) általános képletű vegyületet. A termelés 94,2%, a termék átlagos összetétele A1C10i02(OC3H7)2,98. Op.: 114—115°C. A szűrőn maradt reagálatlan alumínium tartalmazza a felhasznált kadmium(II)-jodid 99,6%-át, fém, illetve alumínium-kadmium ötvözet alakjában. 5. példa * 500 cm3-es lombikba bemérünk 12 g (0,45 mól) alumínium drótot, 250 cm3 2-5-propanolt, 0,21 g (1,2 mmól) tetrametil-ónt, 11,4 g (74 mmól) széntetra-kloridot és 0,9 g 11 mmól) brómot. Az elegyet forrponton everjük a gázfejlődés megszűntéig, majd 5 további fél órán át. A kész reakcióelegy feldolgozás nélkül használható például Meerwein-Ponndorf-Verley-féle redukcióhoz. Szűrés és kristályosítás után a termelés 91,5%, a termék átlagos összetétele 10 AlBr0i01Cl0,15(OC3H7)2,84. Op.: 120— I21°C. 6. példa 1 dm3-es lombikba bemérünk 27 g (1 mól) 15 alumínium fóliát, 480 cm3 2-propanolt, 27,2 g (0,23 mól) kloroformot, 0,9 g (2,9 mmól) bizmut(III)-kloridot és 1,2 g (7,2 mmól) kálium-jodidot. Az elegyet 70—80°C között keverjük a gázfejlődés megszűnéséig. Szűrés- 20 sei fekete szilárd anyagot kapunk, amely a felhasznált bizmut 99,4%-át tartalmazza. A szűrletből kristályosítással 93,2%-os termeléssel kapjuk az (I) általános képletű terméket, amelynek átlagos összetétele: 25 A1C10,2(OC3H7)2)8. Op.: 123—125°C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű alu- 30 mínium-halogén-2-propanolát, ahol X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, m értéke 0,01—0,6 és n értéke 2,4—2,99, előállítására, fém alumínium 2-propanolban történő oldásával, azzal jellemezve, hogy a 2-propa-35 nolhoz a tömegére vonatkoztatva legfeljebb 15 tömeg%, előnyösen 1—10 tömeg% alumíniumot, legfeljebb 10 tömeg%, előnyösen 0,001—3 tömeg% szervetlen vagy szerves bizmut- és/vagy kadmium-, és/vágy ólom-, 40 és/vagy óntartalmú vegyületet, továbbá legalább egy alkálifém-halogenidet vagy halogénezett szénhidrogént vagy elemi halogént adunk olyan mennyiségben, hogy a halogénatom/alumíniumatom arány értéke legfeljebb 45 2:1, célszerűen (0,01 — 1 ) : 1, és a reakciót 0°C és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten, célszerűen 40—80°C-on folytatjuk le. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, az- 50 zal jellemezve, hogy alkálifém-halogenidként lítium-bromidot, nátrium-bromidot, kálium-bromidot vagy kálium-jodidot alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal 55 jellemezve, hogy halogénezett szénhidrogénként kloroformot, bromoformot, jodoformot, 1,1,2-triklór-etánt, szén-fetrakloridot, n-propil-bromidot vagy n-propil-jodidot alkalmazunk. 60 6 1 lap rajz képlettel 4
