199250. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény, valamint eljárás a tetrahidroftálimid-származék hatóanyagok előállítására
17 HU 199250 B 18 (X) általános kópletű vegyülni előállítása (IX) általános képletű vegyülelből 36,42 g vasport. 69 ml 5 IX-os vises ecetsavban szuszpendálunk és a szuszpenziót 80 °C-ra melegítjük. Ezután a szuszpenziólioz hozzáadjuk 15,86 g elil-5-fluor-2-nitro-fenoxi-acetát 65 ml ecetsavval és 65 ml etil-acetáttal készített oldatát cseppenként és a keletkező elegyet 60-80 °C-on visszafolyatás közben melegítjük 3 óra hosszat. A maradékot szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet etil-acetáttal extraháljuk. A kivonatot vízzel és nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és betöményitjük. Ily módon 6,82 g 7-fluor-2H-l,4-benzoxazin-3(4II 1-ont kapunk. Op. 186,7 °C. »H-NMR (CDCb + DMSO-D6) & ppm: 4,2 (111, széles), 4,51 (2H, s), 6,5-7,0 (3H, ni). Az itt leírt módon állítunk elő inás (X) általános képletű vegyületeket is, amelyek közül néhányat az 5. táblázatban foglalunk össze. 10. példa 5. Táblázat (X) általános képletű vegy Öletek Rz Ra Fizikai állandók H 11 Op. 186.7 °C CHa II Op. 151.3 °C CzHs H Op. 121-123 °C CHa CHa Op. 133-134 °C n-C3H7 H Op. 99-101 ®C (d) csoport I! Op. 153-155 °C 11. példa (XV) általános képletű vegyület előállítása (XIV) általános képletű vegyületböl 2,4 g vaspor 1 g ecetsavval és 20 ml vízzel készített elegyét visszafolyatás közben melegítjük, majd cseppenként hozzáadjuk 2,24 g metil-2,4-diniLro-fenoxi-acetát 20 ml etanollal és 10 ml etil-acetáttal készített oldatát. A keletkező elegyet 1 óra hosszat keverjük és utána csökkentett nyomáson betöményitjük az etanol eltávolítása érdekében. A maradékhoz vizet és etil-acetálot adunk és azt ezzel extraháljuk. A maradékot éterrel kombináljuk. A kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük és így 1,1 g 6-amino-2H-l,4- -benzoxazin-3(4H)-ont kapunk. ‘H-NMR (DMSO-D6) (, ppm: 4,3 (211, m, NHz), 4,4 (2H, s), 6,25 (Ili, d, d), 6,3 (111, d), 6,7 (1H, d) 10,3 (1H, m, -CNH). 0 (IT) általános képletű vegyület előállítása (XV) általános képletű vegyülelből 0,08 g nátrium-hidridet 3 ml száraz N,N-dimetil-formamidbau szuszpendálunk és a szuszpenziót 0 °C-ra hütjük. A szuszpenziót keverjük és közben adagonként hozzáadunk 0,5 g 6-amino-2H-l,4-benzoxazin-3(4H)-ont 0 °C-on, majd a keletkező elegyet ugyanezen a hőmérsékleten keverjük 30 percig. Ezt követően az elegyhez cseppenként hozzáadunk 0,25 g propargil-kloridot és az egészet szobahőmérsékleten keverjük 6 óra hosszat. Ezután vizet adunk a reakcióelegyhez, amelyet etil-acetáttal extrabálunk. A kivonatot vizzel mossuk, szárítjuk és betöményitjük. Ily módon 0,36 g 6-amino-4-(2-propinil)-2H-l,4- benzoxazin-3(411)-oiil kapunk. Op. 260,1 °C. Gyakorlati felhasználásra az (I) általános képletű tetrahidroftálimid-származékokat bármilyen formában elkészíthetjük, igy emulgeálható koncentrátumokként, nedvesíthető porokként, szuszpenziókkénl, granulátumokként és hasonló készítményekként hagyományos szilárd vagy folyékony vivöanyagokkal vagy higitóanyagokkal, valamint felületaktív anyagokkal vagy segédanyagokkal kombinálva. Az (I) általános képletű tetrahidroftálimid-származékok mennyisége ilyen készítményekben szokásosan 0,05-90 tömegszázalék tartományban, előnyösen 0,1-80 tömegszázalék tartományban van. Szilárd vivő- vagy higitóanyagok például a kaolin-kréta finom pora vagy granulátuma, az attapulgit-kréla, bentonil, terra alba, pirofillit, talkum, diatomaföld, kalcit, dióhéjpor, karbamid, aminónium-szulfát, a szintetikus hidro-szilikátok és hasonlók. Folyékony vivő- vagy higitóanyagokkérit például az aromás szénhidrogének (igy a xilol, metil-naftalin), alkoholok (igy az izopropanol, etilénglikol-celloszolv), ketonok (igy az acélon, ciklohexanon, izoforon), szójababolaj, gyapotmagolaj, dimelil-szulfoxid, diniéül-for mamid, acetoriitril, viz és mások jöhetnek számításba. Emulgeálásru, diszpergálásra vagy eloszlatásra használható felületaktív anyagokként bármilyen anionos és nemionos típusú szerek használhatók. 'Ilyen felületaktív anyagok például az alkil-szulfátok, alkil-aril-szulfonátok, diáik il-szulfoszukcinátok, foszfátok, igy a poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éterek foszfátjai, poli(oxi-etilén)-alkil-éterek, poli(oxi-elilén)-alkil-aril-éterek, poli(oxi-etilén)-poli(oxi-propilén)-tömb-kopolimerek, szorbitán-zsirsavészlerek, poli(oxi-etilén)-szorbitán-zsirsavészterek és hasonlók. Segédanyagokként a ligninszulfonálokat, nálrium-alginátot, poli-12. példa 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
