199250. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény, valamint eljárás a tetrahidroftálimid-származék hatóanyagok előállítására
3 HU 199250 B 4 amelyekben Ri jelentése 1-3 szénalomos alkilcsoport, 3-4 szénatomos alkenilcsoport, 3-4 szènatoinos alkinilcsoport vagy halogèn-propinil-csoport, 3-4 szénalonios alkinilcsoport vagy halogén-propinil-csoport és n értéke 1. Elsősorban előnyösek azok a vegyületek, amelyekben Rí hidrogénatom vagy metilcsoport és Ra hidrogénatom különösen, ha Rí jelentése 3-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport. Ilyen vegyületek például a 2-[4-(2-propinil)-2H-l,4-benzoxazin-3(4H)-on-6-ill-4,5,6,7-tetrahidro-2H-izoindol-l,3-dion, a 2-l2-metil-4-(2-propinil)-2H-l,4-benzoxazin-3{4H)-on-6-il]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-izoindol-l,3-dion,a 2-17-f luoi—4-(2-propinil 1-2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on-6-il]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-izoindol-1,3-dion, a 2-[7-fluoi—2-meLil-4-(2-propinil)-2II-l,4-benzoxazin-3(4H)-on-6-il]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-izoindol-l,3-dion és hasonló származékok. Az (I) általános képlelű tetrahidroflálimid-származékokat, e képletben Rí, Rí, Rí, X és n jelentése az előzőekben megadott, úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű aminovegyületet, amelyben Ri, R2, R3, X és n jelentése a fenti egy 3,4,5,6-letrahidro-ftálsavanhidriddel reagál tatunk valamely oldószerben 80 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten 1-24 óra hosszat. A reakcióban a 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidridet 1-3 egyenértéknyi mennyiségben használjuk 1 egyenértéknyi (II) általános képletű aminovegyületre számítva. Oldószerként például alifás szénhidrogéneket (így hexánt, heptánt, ligroinl), aromás szénhidrogéneket (igy benzolt, toluolt, xilolt), étereket (Így diizopropil-étert, dioxánt, etilén-glikol-dimetil-étert), zsírsavakat (igy hangyasavat, ecetsavat, propionsavat), vizet és ezekből alkotott elegyet használhatunk. A reakció teljessé válása után a reakcióelegyet szokásos módszerekkel utánkezeljük. igy például a reakcióelegyet szükség esetén vizzel keverjük és a kivált kristályos anyagot szűréssel összegyűjtjük. Más változatban a reakcióelegyet adott esetben vizzel keverjük és ezt követően oldószerrel extraháljuk vagy betöményitjük. Ezenkívül szükség esetén kromatográfiás tisztítást vagy átkristályositást is alkalmazhatunk. Az (I) általános képletű tetrahidroftálimid-származékok gyakorlati és jelenleg előnyös előállítását a következő példákon mutatjuk be. 1. példa 0,8 g 6-amino-4-(2-propinil)-2H-l,4- benzoxazin-3(4H)-on, 0,61 g 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidrid és 20 ml ecetsav elegyét visszafolyatás közben melegítjük 2 óra hoszszat. Az elegyet lehűlni hagyjuk, majd vizet adunk hozzá, a kivált kristályokat szűréssel összegyűjtjük és vizzel mossuk, utána pedig etunolhól álkristályositjuk. Ily módon 0,4 g 2-r4-(2-propinil)-2H-l,4-benzoxazin-3(4H)-on- 5 -6-'il]-4,5,6,7-feLrahidro-2H-izoindol-l,3-dionl kapunk. Op. 205-206 °C. 'H-NI1R (CDCb) é ppm: 1,8 (411, m) 2,2 (1H, l), 2,4 (411, m), 4,6 (211, s), 4,62 (2H, dl, 10 7,0-7,3 (311, ml. 2. példa 15 0,31 g 6-amino-7-fluor-4-(2-propinil)--211-1,4-benzoxazin-3(41l)-on, 0,28 g 3,4,5,6- tetrahidro-flálsavanhidrid és 3 ml ecetsav elegyét 2 óra hosszat visszafolyalás közben melegítjük. Az elegyet ezután lehűlni hagy- 20 juk, vizet adunk hozzá, majd elil-aceláttal extraháljuk. A szerves réteget vizzel mossuk, nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesítjük, szárítjuk és betöményitjük. A maradékot szilikagélen vékonyréteg-kromatográ- 25 fiával tiszti tjük és az eluálást 1:2 tf arányú etil-acetát/hexán-eleggyel végezzük. Ily módon 0,12 g 2-(7-fluor-4-(2-propinil)-2H-l,4- -benzoxazin-3(‘UI)-on-6-ill-4,5,6,7-tetrahidro-211-izoindol-l ,3-diont kapunk. 30 Op. 196,0 °C. »H-NHR (CDCb) 5 ppm: 1,81 (4H, m) 2,4 (4H, ml, 2,53 (111, 11, 4,62 (211, s), 4,73 (2B, d), 6,88 (111, d, J = 10 Hz) 7,04 (111, d, J = S Hz). 35 3. példa 0,50 g 5-amino-3-(2-propinil)-3H-benzo- 40 xazol-2-on, 0,53 g 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidrid és 5 ml ecetsav elegyét 100-110 °C-on visszafolyalás közben melegítjük 3 óra hosszat. Ezután az elegyet lehűlni hagyjuk, az elegyhez vizet adunk és utána etil-acetát- 45 la) extraháljuk. A szerves réteget vizzel mossuk, nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesítjük, szárítjuk és betöményitjük. Ily módon 0,30 g 2-(3-(2-propinil)-3H-benzoxazol-2-on-5-il]-4,5,6,7-tetraliidro-2H-izoin- 60 dol-1,3-diont kapunk. Op. 285,5 °C. 'H-NHR (CDCb) é ppm: 1,8 (4H, m) 2,22 (111, L), 2,4 (411, ml, 4,60 (2H, d), 7,0-7,3 (3H, ml. 55 Az előzőekben leirt módon állítunk elő (I) általános képletnek megfelelő tetrahidroftálimid-származékokat, amelyeket az 1. táblázatban udunk meg. 60 Az Rí, Rí, Rí, X és n értékeket, valamint a vegyületek fizikai állandóit adjuk meg a táblázatban. 65 4
