199242. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként n-fenil-triazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás n-fenil-triazol-származékok előállítására
11 HU 199242 B 12 39. példa A 38. példában ismertetett eljáráshoz hasonló módon - azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 3-(trifluor-metil)-fenil- 5 -azidot használunk, l-[3-(trifluor-metil)-fenil]-5-fenoxi-l,2,3-triazolt állítunk elő. A termék olajos anyag. Elemzési eredmények: CX HX NX számított: 59,0 3,3 13,9 talált: 59,5 3,6 13,6 Eljárás l-fenil-5-fenoxi-l,2,3-triazol előállítására malonsav-dietil-észterből A) Nátrium-etilát (4,6 g nátrium 80 ml etanolban) kevert odatához 32 g maion sav- 20 -dietil-észtert adunk. Az elegyhez hűtés közben 23,8 g fenil-azidot csepegtetünk, majd a reakcióelegyet 30 percen át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegy lehűtése után az enol-észter nátri- 25 um-sója kiválik, amit kiszűrünk, vízben feloldunk, dietil-éterrel mosunk és hígított sósavoldattal megsavanyitunk. A kapott sárga olajos anyagot átkristályositjuk. l-fenil-4- -(etoxi-karbonil)-5-hidroxi-l,2,3-triazolt ka- 30 punk, aminek olvadáspontja: 72-74 °C. B) 11,65 g az A) lépésben előállított hidroxi-észter terméket összekeverünk foszfor(V)-kloriddal, majd az elegyet lassan 70 °C hőmérsékletre melegítjük. Heves reakciót 35 észlelünk. Amikor a reakció lecsendesedik a melegítést a hidrogén-klorid fejlődése leállásáig folytatjuk (körülbelül 1 óra). Ezután a foszfor(V)-kloridot vákuum alkalmazásával eltávolítjuk és a maradékot kromatográfiás 40 módszerrel tisztítjuk. l-fenil-4-(etoxi-karbonil)-5-klór-l,2,3-triazolt kapunk. Olvadáspontja: 80-81 °C. C) 45 ml vízmentes dimetil-formamidban feloldunk 1,9 g fenolt, majd az oldathoz 2,5 g kálium-terc-butilátot adunk. 5,0 g a B) lépésben előállított klór-észter terméket 40 ml vízmentes dimetil-formamidban feloldunk, majd a kapott fenolét adjuk és az így kapott elegyet 80 °C hőmérsékleten, 2 órán át kevertetjük. Lehűlés után az elegyet vízbe öntjük és a • kivált szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk és kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. 5-fenoxi-Bzármazékot kapunk, aminek olvadáspontja: 91-94 °C. D) 4 g a C) lépésben előállított észtert, feleslegben alkalmazott 1,25 mólos nátrium-hidroxid-oldattal hidrolizálunk, majd a terméket hígított hidrogén-klorid-oldattal megsavanyitjuk. 1-f enil-4-karboxi-5-fenoxi-1,2,3- -triazolt kapunk. E) A D) lépésben előállított fenoxi-savat hevítjük, addig amíg szén-dioxid fejlődést észlelünk. A terméket kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. A cimszerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja: 96-98 °C. Elemzési eredmények: CX HX NX számitott: 70,9 4,6 17,7 talált: 70,9 4,5 17,5 41-46. példák A 38-40. példákban ismertetett eljárásokkal (I") általános képletű 1,2,3-triazol-származékokat állítottunk elő. A (I") általános képletű vegyületben a szubsztituensek jelentéseit és az előállított vegyületek fizikai jellemzőit a II. táblázatban foglaljuk össze. II. táblázat A (I”) általános képletű vegyületek jellemzői Példa A (I”) általános Ovadás- Elemzési eredmények sorképletű vegyületben pont SzámitottX Talál tX száma Rí jelentése Z Y Rz °C C H N C H N 41 2-OH-fenil 0 CFj H 147-148 56.1 3.1 13.1 56.0 3.2 13.2 42 3-F-fenil 0 CF3 H olaj 55.7 2.8 13.0 55.7 3.0 13.1 43 3-Br-fenil 0 CFs H olaj 46.9 2.4 10.9 46.2 2.6 8.9 44 4-F-fenil 0 CFa H 63-65 55.7 2.8 13.0 55.6 2.8 12.9 45 2-F-fenil 0 CF3 H 55.7 2.8 13.0 55.7 2.9 13.1 46 fenil S CF3 H olaj 56.1 3.1 13.1 56.2 3.4 11.8 8
