199241. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként heterociklusos amidszármazékot tartalmazó fungicid készítmény, és eljárás heterociklusos amidszármazékok előállítására
9 HU 199241 B 10 A kiindulási vegyületeket az alábbiak szerint állitjuk elő. a) N-Metil-N-(2-naítil-metil)-amin előállítása [(2) képletű vegyület] 105.2 g (0,57 mól) N-metil-naftalin-2- -karboxamid 450 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához 26,5 g (0,7 mól) lítium—aluminium—hidrid 450 ml vízmentes dietil-éterrel készült szuszpenzióját csepegtetjük, majd 3 órán át visszafolyató hütő alatt forraljuk. A reakcióelegy feldolgozása után 96 g (98X) cim szerinti vegyületet kapunk, halványbarna olaj formájában, tisztasága 98%. b) N-Metil-naítalin-2-karboxamid előállítása [(3) képletű vegyületl 100 g (0,58 mól) naftil-2-karbonsav 220 ml tionil-kloriddal készült oldatát 1 órán át visszafolyató hűtó alatt forraljuk, majd a tionil-klorid felesleget ledesztilláljuk. A maradékot 750 ml tetrahidrofuránban szuszpendáljuk és hűtés és keverés közben 91 g (0,9 mól) 30%-os vizes metil-amin-oldatot adunk hozzá. A reakcióelegybe végül 200 ml trietil-amint csepegtetünk be gyorsan. Az elegyet egy éjszakán át keverjük. Az oldószer eltávolítása után a maradékot diklór-metán és víz között megosztjuk. 105.2 g (98%) cim szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 108-109 °C. 2. példa [N-Metil-N-/2-naftil-metil]-piridin-3--karboxamid előállítása 1(4) képletű vegyület, b) eljárás] 31 g (0,25 mól) piridin-3-karbonsav 120 ml tionil-kloriddal készült oldatát 1 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a tionil-klorid felesleget vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 400 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendáljuk és szobahőmérsékleten, kevei'és közben, cseppenként 30 g (0,18 mól) N-metil-N-(2-naftil-metil)-amint adunk hozzá. A reakcióelegybe végül 64,3 g (0,625 mól) trietil-amint csepegtetünk, és az elegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A tetrahidrofuránt eltávolítjuk és a maradékot metilén-klorid és viz között megosztjuk. A metilén-kloridos fázist elválasztjuk, telített vizes nátrium-hidrogén- karbonát-oldattal egyszer, majd vízzel kétszer mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 42.7 g (86%) cim szerinti vegyületet kapunk, sűrű olaj formájában. NMR-spektrum (CDCb) 4: 8,9-8,5 és 7,9-7,0 (11H), 4,87 és 4,65 (2H, 2s, széles), 3.07 és 2,90 (3H, 2s, széles). A fentiek szerint eljárva állitjuk elő a 2. táblázatban ismertetett (I) általános képletű vegyületeket is. 5 10 15 20 25 30 35 7
