199241. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként heterociklusos amidszármazékot tartalmazó fungicid készítmény, és eljárás heterociklusos amidszármazékok előállítására
3 HU 199241 B 4 A jelentése X közvetlen kötés jelentése esetén 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkiléncsoport, illetve X oxigénatom jelentése esetén 2-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú al- 5 kiiéncsoport, azzal a megkötéssel, hogy a nitrogénatom és X között legalább két szénatomnak kell lennie; Y jelentése oxigénatom; és B jelentése imidazol-l-il- vagy piridin-3- -ii-csoport. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek közül a példákban előállított vegyúleteken kívül az 1. táblázatban ismertetett (I) általános képletű vegyöleteket kívánjuk megnevezni. 1. táblázat: (I) általános képletű vegyületek R1 R2 A X Y-CH2CH2CH3 c O'-CH2CH2CH2--0-CH2CH2CH3 £ il?-CH2CH2-0 0-CH2CH2CH3 Cl ö-CH2CH2-0 0 B T-CH3 Ha kiindulási anyagként például N-metil-N-(2-naftil-metil)-amint és N.N’-karbonil-diimidazolt használunk, a találmány szerinti a) eljárást az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük. 30 Kiindulási anyagként például N-metil-N-(2-naftil-metil)-amint és piridin-3-il-karbamoil-kloridot használva a találmány szerinti b) eljárást a 2. reakcióvázlat szerint folytatjuk le. 35 A találmány szerinti a) és b) eljárás kiindulási anyagaként használt amin a (II) általános képlettel jellemezhető. A fenti képletben R1, R2, Y és X jelentése előnyösen azo- 40 nos az (I) általános képletű vegyületek előnyös képviselőinél a fenti szimbólumokra megadott jelentésekkel. 45 A (II) általános képletű aminok részben ismertek [például Helv. Chim. Acta 62, 1268 (1979); vagy Chem. Abstr. 80, 36897p (1974)], és például úgy állíthatók elő, hogy a megfelelő amidszérmazékot litium-aluminium-hidrid- 50 del reagáltatjuk, tetrahidrofurán jelenlétében, az elegy forráspontjának megfelelő hőmérsékleten. Az amidszármazékokat úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő karbonsavat tionil-klo- 55 riddal visszafolyató hűtő alatt forralva reagáltatjuk, és a kapott karbonsav-kloridot a megfelelő aminnal reagáltatjuk, tetrahidrofurán jelenlétében, szobahőmérsékleten (lásd még a kiviteli példákat). 59 A találmány szerinti a) eljárás másik kiindulási anyagát képező karbonil vegyületeket a (Illa) általános képlettel jellemezhetjük. A fenti képletben B’ és Y jelentése előnyösen azonos az (I) általános képletre megadott előnyös jelentésekkel. A (Illa) általános képletű karbonilvegyületek ismertek [például Chem. Bér. 95, 1275 (1962); és Liebigs Annalen der Chemie 609, 75 (1957)]. A (Illa) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő karbonsavat enyhe melegités közben, tetrahidrofurán jelenlétében N.N’-karbonil-diimidazollal reagáltatjuk. A fenti reakcióban kiindulási anyagként használt karbonsavak általában ismertek. így például az 5-piridinkarbonsavat úgy állíthatjuk elő, hogy 5- -bróm-piridint először -110 °C-on például vízmentes dietil-éter vagy tetrahidrofurán jelenlétében n-butil-lítiummal reagáltatunk, majd az elegyhez szilárd szén-dioxidot adunk [J. Org. Chem. 27, 2264 (1962)]. Az l-metil-5- -imidazolkarbonsavat úgy állíthatjuk elő, hogy l-metil-4,5-imidazol-dikarbonsavat emelt hőmérsékleten ecetsavanhidriddel reagáltatunk [Bull. Chem. Soc. Japan 53, 557 (1980)]. Az l-metil-4,5-imidazol-dikarbonsavat úgy állíthatjuk elő, hogy 4,5-imidazol-karbonsav-dietil-észtert metil-jodiddal és nátrium-metiláttal reagáltatunk, etanol jelenlétében, az elegy forráspontjának hőmérsékletén, majd elszappanositást végzünk [Journal of Heterocyclic Chemistry 1, 275 (1964)1. A találmány szerinti b) eljárás másik kiindulási anyagát képező (IV) általános képletű karbamoil-klorid-származékok képletében B" jelentése előnyösen a fent megadott. A (IV) általános képletű karbamoil-klorid-származékok ismertek (például Liebigs Annalen der Chemie 766, 73 (1972)]; Bull. Chem. Soc. Japan 53, 557 (1980); Rec. trav. chim. 80, 1372 (1961)], illetve fenti irodalmi helyeken ismertetett eljárások szerint elöál•1
