199161. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimer bevonattal stabilizált poliizocianátot tartalmazó diszperziók előállítására
199161 A találmány szerinti eljárásban különösen előnyös az alábbiak használata: 1,5-naftalin-diizocianát, 3,3’-diizocianát-4,4’-dimetil - -N.N’-difenil-karbarnid, dimer l-metiI-2,4-diizocianát-benzol, dimer 4,4’-diizocianát-difenil -metán és S.S’-dimetiM^’-diizocianát-difenil. A dimer diizocianátok például lágyítókban, oldószerekben, vízben vagy poliolokban finoman eloszlatva in situ dimerizálással is előállíthatok és adott esetben ebben az alakban amin-stabilizálási reakciónak vethetők alá. A megnevezett poliizocianátok amin-stabilizátorai pl. 60- kb. 6000, előnyösen 60— 3000 móltömegű, alifás kötéssel kapcsolódó primer és/vagy szekunder aminocsoportokat tartalmazó két-vagy többfunkciós, kis- vagy nagyobb molekulájú vegyületek lehetnek. E kis- és/vagy nagyobbmolekulájú primer és/vagy szekunder poliaminok elsősorban diaminok. Az aminocsoportok az alifás csoportokhoz (beleértve a cikloaliíás csoportokat vagy az aril-aromás csoportok alifás részét is) kapcsolódnak. Az alifás, illetve cikloaliíás di- és poliaminok az aminocsoportokon kívül hidroxilcsoportokat, tercier aminocsoportokat, étercsoportokat, tioétercsoportokat, uretáncsoportokat, karbamidcsoportokat, karboxilcsoportokat vagy karbonsav-alkil-észter-csoportokat is hordozhatnak. A találmány szerinti előállítási eljárás során pl. az alábbi di- és poliaminok használhatók: etilén-diamin, 1,2- és í ,3-propán-diamin, 1 /Mjután-diamin, 1,6-hexán-diamin, neo~ pentán-diamin, 2,2,4- és 2,4,4-trimetil-1,6-diamino-hexán, 2,5-dimetil-2,5-diamino-hexán, 1,10-dekán-diamin, 1,11-undekán-diamin, 1,12 -dodokán-diamin, bisz-amino-metil-hexahidro-4,7-metil-indán (TCD-diamin), 1,3-ciklohexán-diamin, 1,4-ciklohexán-diamin, l-amino-3, 3,5-trimetil-5-amino-metil-ciklohexán (izoforon-diamin), 2,4- és/vagy 2,6-hexahidro-toluilén-diamin, 2,4’- és/vagy 4,4’-diamino-diciklohexil-metán, m- vagy p-xililén - diamin, bisz(3-amino-propil)-metil-amin, bisz-N,N’- (3-amino-propil)-piperazin, diamino-perhidro-antracén és l-amino-2-amino-metil-3,3,5 - (3,5,5)-trimetil-ciklopentán, 2,2-dia Ikil-penlán-l,5-diamin vagy -triamin, így 1,5,11-triamino-undekán, 4-amino-metil-1,8-diamino-oktán, lizin-metil-észter, a 2 2 614 244. sz. NSZK-beli közrebocsátási iratban ismertetett cikloaliíás triaminok, 4,7-dioxadekán-l,10-diamin, 2,4- és 2,6-diamino-3,5-dietil-l-metil-ciklo-hexán és ezek keverékei, alkilezett diamino-diciklohexil-metánok, pl. 3,3’-dimetiI-4,4-diamino-diciklohexil-metán vagy 3,5-diizopropil-3’,5’-dietil-4,4’-diamino-diciklohexil - metán, perhidrogénezett diamino-antracén, vagy több értékű aminok, így dietilén-triamin, trietilén-tetramin, pentaetilén-hexamin, dipropilén-triamin, tripropilén-tetramin vagy N,N’-dimetil-etilén-diamin, 2,5-dimetil-piperazin, 2-metil-piperazin, piperazin-(hidrát) és 2-hidroxi-etil-piperazin. E kismolekulájú alifás diaminokon vagy keverékeiken kívül nagyobbmolekulájú alifás 11 di- és poliaminok is használhatók, melyek pl. a 3 654 370. sz. amerikai egyesült államokbeli vagy a 634 741. sz. benelux szabadalmi leírásban ismertetett eljárás értelmében poli(oxi-alkilén-glikol)-ok ammónium-hidroxiddal történő reduktív aminálásával nyerhetők. További nagyobbmolekulájú poli(oxi-alkilén) - -poliaminok kaphatók a Texaco Chemical Co., 1978, „Jeffamine, Polyoxypropylene "Amines“ c. cégkiadványában ismertetett módszerek alapján, pl. cián-etilezett poli(oxi-propilén-glikol)-ok hidrogénezésével (1 193 671. sz. NSZK-beli közrebocsátási irat), poli(propilén-glikol-szulfonsav-észter)-ek aminálásával (3 236 895. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), poli (oxi-alkilén-glikol) -ok kezelése révén epiklór-hidrinnel és valamely primer aminnal (1 466 708. sz. francia szabadalmi leírás) vagy izocianát előpolimerek és hidroxilcsoportokat tartalmazó enaminok, aldiminek vagy ketiminek reakcióját követő hidrolízissel (2 546 536. sz. NSZK-beli közzétételi irat). Alkalmas nagyobb molekulájú di- és poliaminok még a 29 48 419. és 3 039 600. sz. NSZK-beli közrebocsátási iratban ismertetett az izocianát előpolimereknek bázisokkal alifás diizocianátokkal történő, a karbamát lépcsőt magában foglaló alkálikus hidrolízisével hozzáférhető poliaminok. E nagyobbmolekulájú poliaminok móltömege 400—6000, előnyösen 400—3000, főként pedig 1000—3000 közötti. E nagyobbmolekulájú poliaminok felépítésüknek köszönhetően különösen alkalmasak nem törékeny „rugalmas“ polikarbamid burok kialakítására. Éppen ezért ezeket elsősorban kismolekulájú di- és poliaminokkal alkotott keverékekben használjuk a poliizocianát részecskék aminstabilizálására. E nagyobbmolekulájú aminovegyületek alkalmazása esetén a stabilizáló reakció során a poliolok hozzáadása (az izocianát részecskék burkának rugalmassá tétele céljából) elmaradhat. Az említett poliizocianátok „stabilizátorai“ lehetnek még hidrazin, alkil-hidrazinok, így előnyösen 1—6 szénatomos, adott esetben további klóratomo(ka)t vagy hidroxilcsoporto(ka)t hordozó (előnyösen 32—198 móltömegű) N,N’-dialkil-hidrazinok és/vagy két- vagy többfunkciós, -CO-NH-NH2 - végcsoportokat tartalmazó, kb. 90—6000, előnyösen 90—3000 móltömegű kis- vagy nagyobbmolekulájú vegyületek. Ezek: hidrazin, többnyire hidrazin-hidrát alakban, alkilcsoporttal helyettesített hidrazinok, pl. metil-hidrazin, etil-hidrazin, ethidroxi-etil-hidrazin 'vagy N,N’-dimetil-hidrazin. További alkalmas stabilizátorok a hidrazid-végcsoportokkal rendelkező vegyületek, pl. di- vagy polihidrazidok, így karbo-dihidrazid, hidrakrilsav-hidrazid, oxálsav-dihidrazid, adipinsav-dihidrazid, tereftálsav-dihidrazid, izoftálsav-hidrazid vagy hidrazid-, szemikarbazid-, karbazin-észter- vagy aminocsoportot tartalmazó vegyületek, pl. ß-szemikarbazido - -propionsav-hidrazid, 2-szemikarbazido-etilén -karbazin-észter, amino-ecetsav-hidrazid, ß -12 7 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
