199137. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-diklór-tiofén előállítására
199137 dik. 16 mól klór bevezetése után a reakciót befejezzük és a kapott klór-tiofén-izomerelegyet desztillációnak vetjük alá. A 2-, ill. 3-klór-tiofénből álló előpáriatot a 60-tálcás, töltőtesteket tartalmazó desztilláló oszlop fej- 5 részénél vezetjük le. Ezután egy rövid köztipárlat következik, amely 2,5-diklór-tiofénböl áll, csekély 2,3-diklór-tiofén-tartalommal. A 2.5- diklór-tiofén távozása közben lefolyó desztillációt akkor fejezzük be, amikor a torony- 10 alján a termék 2,3-diklór-tiofén-tartalma eléri a kb. 98%-ot. Az így lefolytatott desztilláció útján kapott 1680 g 2,3-diklór-tiofén a 2-kIór-tiofénre számítvá 65%-os hozamnak felel meg. 15 A reagálatlan 2-klór- és 3-klór-tiofént újbóli klórozás vagy adott esetben újbóli izomerizálás céljából visszavezetjük az üzembe. A 2,3-diklór-tiofénnel szennyezett 2,5-diklór-tiofén-írakciót külön dolgozhatjuk fel tiszta« 20 2.5- diklór-tiofénné. 2. példa Izomerizálás és ezt követően az elkülönített 3-klór-tiofén-klórozása 25 Az 1. példában leírt készülékben 2-klór-tiofén izomerizálása útján 6,3 kg (kevés tiofénnel szennyezett) klór-tiofén-izomerizátumot állítunk elő. 30 A 85 t% 3-klór-tiofénből, 13 t% 2-klór-tiofénből és 2 t% tiofénből álló izomerizátumot egy 80-tányéros, töltőtestes oszlopban, légköri nyomáson frakcionáljuk és így 3,4 kg 99%-os 3-klór-tiofént és 2,85 kg 2-, ill. 3-klór- 35 -tiofén-izomerelegyet kapunk. A frakcionálás útján kapott 3-kíór-tiofén-frakciót önmagában, 90°C hőmérsékleten, óránként 3 mól klór beadagolásával klórozzuk az 1. példában leírt klórozókészülékben. Az így lefolya- 40 tott klórozási művelet során gáz-kromatográfiai elemzéssel vizsgáljuk a 3-klór-tiofén-konverzió és a 2,3-diklór-tiofén-szelektivitás közötti összefüggést. Az alábbi I. táblázatban 5 összefoglalt eredmények mutatják, hogy a klórozási művelet során a 3-klór-tiofén rendkívül nagy szelektivitással alakul át 2,3-diklór-tiofénné. 1. táblázat A 3-klór-tiofén klórozása ____________2,3-diklór-tiofénné___________ A 3-klór-tiofén A 2,3-diklór-tiofénkonverzió- -képződés szelektivitása * 1 2 3 6 30 93 47 92 70 91 80 90 90 90 A klórozás befejezése után lefolytatott feldolgozás eredményeképpen 3530 g 2,3-diklór-tiofént (az elméleti hozam 80%-a) és 340 g 3-klór-tiofént kapunk; ez utóbbi újból visszavezethető a klórozási műveletbe. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás 2,3-diklór-tiofén előállítására, azzal jellemezve, hogy 3-klór-tiofént, annak 1 móljára számítva 0,3—1,1 mól klórral, 40— 120°C, előnyösen 60—100°C hőmérsékleten klórozunk, és kívánt esetben a kapott reakcióterméket desztillációval tisztítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a klórozást 1 mól 3-klór-tiofénre számítva 0,7-1 mól klórral végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 3-klór-tiofén kiindulási anyagként a 2-klór-tiofén katalizátor jelenlétében történő izomerizálása útján kapott reakciód egyet — adott esetben a jelenlevő hígítószer desztilláció útján történő eltávolítása után — alkalmazzuk. Rajz nélkül Kiadja: Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető ■Ns 715. Nyomdaipari vállalat, Ungvár
