199108. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás csoportot tartalmazó alkadién-karbonsav-amid-származékok előállítására és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények
199108 nyék eredményesen alkalmazhatók a legkülönfélébb rovar- és atkakártevők ellen. A rovar kártevők például a következők: Coleoptera rendje (például Anobium, Tribolium, Sitophilus, Anthonomus vagy Anthrenus fajták), Lepidoptera rendje (például Ephestia, Heliothis, Spodoptera vagy Tineola fajták), Diptera rendje (például Musca, Aedes, Culex, Glossina, Stomoxys, Haematobia, Tabanús, Hydrotaea, Lucilia, Chrysomia, Callitroga, Dermatobia, Hypoderma és Melophagus fajták), Phthiraptera rendje (Malophaga, például Damalina és Anoplura, például Linognathus és Haematopinus fajták), Hemiptera rendje (például Aphis vagy Cimex fajták), Orthoptera rendje (például Schistocerca vagy Acheta fajták), Dictyoptera rendje (például Blattella, Periplaneta vagy Blatta fajták), Hymenoptera rendje (például Solenopsis vagy Monomorium fajták), Isoptera rendje (például Reticulitermes fajták), Siphonaptera rendje (például Ctenocephalides vagy Puiex fajták), Thysanura rendje (például Lepisma fajták), Dermaptera rendje (például Forficula fajták) és Pscoptera rendje (például Peripsocus fajták). Atka kártevők például a kullancsok, így a Boophilus, Rhipicephalus, Amblyomma, Hyalomma, Ixodes, Haemaphysalis, Dermocentor és Anocentor nemzetségek tagjai, rühök, például a Tetranychus, Psoroptes, Psorergates, Chorioptes és Demodex fajták. Az (I) általános képletű vegyületek elpusztítják és/vagy gátolják az ízeltlábú kártevőket, és felhasználhatók, mind a lárvák, mind a kifejlett kártevők elpusztítására. Az (I) általános képletű vegyületek egy vagy több más hatóanyaggal (például piretroidokkal, karbamátokkal és szerves foszfát vegyületekkel) és/vagy csalogató szerekkel kombinálhatok. Továbbá, azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek hatása megnövelhető valamilyen szinergizáló szer vagy potenciátor hozzáadásával. Ilyenek például a következők: oxidázinhibitor aktivá torok, például piperonil-butoxid; egy másik (I) általános képletű vegyület; vagy egy peszticid hatású piretroid vegyület. Abban az esetben, ha oxidázinhibitor aktivátorral együtt kerül alkalmazásra a találmány szerinti eljárással előállított vegyület, akkor annak és az (I) általános képletű vegyületnek az aránya 25:1 — 1:25, előnyösen 10:1. Az (I) általános képletű vegyületek esetleges bomlásának megakadályozására a találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak antioxidánsokat (például tokoferolokat, butil-hidroxi-anizolt vagy butil-hidroxi-toluolt) és a szennyezések eltávolítására szolgáló szereket, például epiklórhidrint. A fentiek alapján a találmány kiterjed az alábbiakra: — az (I) általános képletű vegyületek előállítása, — az (I) általános képletű vegyületet és 5 vivőanyagot tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények. A találmányt az alábbi példák segítségével részletesen ismertetjük. 1. példa N-Izobutil-11- [3’- (trifluor-metil)-benzil-oxi]J (2E,4E) - un dekád ién-karbon sa v-amid a) 0,54 g (23,3 millimól) fémnátriumot 9,3 g (70,5. millimól) 1,7-heptán-diollal reagáltattunk 130 ml vízmentes toluolban 100°C-on. 5 g (25,27 millimól) 3-(trifluor-metil)-benzil-kloridot adtunk hozzá szobahőmérsékleten, és az elegyet 1 órán át forraltuk visszafolyató hűtő alatt. A lehűtött reakcióelegyet szűrtük, és a szerves fázist szárítottuk. Az oldószer lepárlása után kapott nyers anyagot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítottuk. Eluálószerként éter és hexán 1:1 arányú elegyét használtuk. Ilyen módon 7,18 g (96%) 7- [3’-(trifluor-metil)-benzil-oxi] -heptán-l-ol-t kaptunk. b) 1,26 ml (13,8 millimól) újradesztillált oxalil-klorid és 50 ml diklór-metán elegyéhez —78°C-on, nitrogén alatt 2,13 ml (27,6 millimól) dimetil-szulfoxidot adtunk. A kapott elegyhez —78°C-on hozzáadtuk a fenti a) lépésben előállított termék 4 g (13,8 millimól) mennyiségét. A reakcióelegyet 30 percig tartottuk ezen a hőmérsékleten, majd 9,7 ml trietil-amint adtunk hozzá, és hagytuk, hogy az elegy szobahőmérsékletre melegedjen fel. Vízzel, 2 n sósav-oldattal, vizes nátriumhidrogén-karbonát-oldattal, majd vizes nátrium-klorid-oldattal mostuk, szárítottuk, és az oldószert lepároltuk. Ilyen módon 3 g (76%) 7- [3’-(trifluor-metil)-benzil-oxiJ-heptán-l-al-t kaptunk. c) 10 millimól n-butil-lítiumból és 10,45 millimól diizopropil-aminból 7,5 ml vízmentes tetrahidrofuránban előállított lítium-diizopropil-amidhoz —70°C-on, nitrogén alatt hozzáadtunk tetrahidrofuránban oldott 2,6 g (10,45 millimól) 4-foszfono-krotonsav-trietil-észtert. Az oldatot 0°C-ra melegítettük, majd —40°C-ra hűtöttük, a fenti b) pont szerint előállított termékkel kezeltük (ez utóbbit 3 g, 10,45 millimól mennyiségben alkalmaztuk). A reakcióelegyet 18 órán át szobahőmérsékleten tartottuk, majd a szokásos módon feldolgoztuk. A nyers terméket szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítottuk, eluálószerként éter és hexán 30:70 arányú elegyét használva. Ilyen módon 1,75 g (44%) II-[3’- (trifluor-metil) -benzil-oxi] - (2E,4E) -undekadiénsav-etil-észtert kaptunk. d) A fenti c) pont szerint előállított termék 1,74 g (4,5 millimól) mennyiségét 0,88 g kálium-hidroxiddal hidrolizáltuk 20 ml vízben és 60 ml etanolban szobahőmérsékleten, 18 órán át. Ilyen módon 1,0 g (63%) 11-[3’- (trifluor-metil) -benzil-oxij - (2E,4É) -undekadiénsavat kaptunk. 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
