199107. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-aminosavak és alfa-aminosav-amidok előállítására katalitikus hidrolízissel heterogén fázisban
199107 4. példa 1,4 g (Illa) képletű, 1,8 milliekvivaiens/g kapacitású karbonilcsoportokat tartalmazó gyantát reaktorba töltünk és rögzítjük. 0,01 N sósavban oldott 0,10 Ma-(amino-<ú-metil-tio)-butironitril-hidrokloridot és vele azonos térfogatú 0,21 N nátrium-hidroxid-oldatot egyszerre injektálunk a reaktor felső részébe. A reaktor kivezető nyílásánál 95%-os hozammal kapjuk meg az a-amino-ú)-(metil-tio)-butiramidot. A szobahőmérsékleten működő reaktor teljesítménye 0,57 millimól/perc—1 liter reaktortérfogatra és 1 g gyantára számítva. 5. példa 100 ml 1,284 g (0,024 mól) ammónium-kloridot és 1,432 g (0,022 mól) kálium-cianidot tartalmazó 5 N ammónium-hidroxid oldathoz 0,866 g (0,02 mól) acetaldehidet adunk. Az elegyet üvegdugós lombikban fél óráig 40°C-on tartjuk. 1,4 g (Illa) képletű, 1,8 miliiekvivalens/g kapacitású karbonilcsoportokat tartalmazó polimert reaktorba töltünk és rögzítjük. A reaktor felső részébe egyszerre tápláljuk be a fenti elegyet és vele azonos térfogatú 0,1 N nátrium-hidroxid-oldatot. A reaktor kivezető nyílásánál 95%-os hozammal kapjuk az a-amino-propionamidot. Ezek között a reakciókörülmények között a szobahőmérsékleten működő reaktor teljesítménye 1 millimól/perc—1 liter reaktor térfogatra és 1 g gyantára számítva. A reaktorból távozó reakcióelegyhez 10 ml 1 N nátrium-hidroxid-oldatot adunk abból a célból, hogy a hidroxidionoknak az a-aminopropionamiddal azonos mólkoncentrációját biztosítsuk. Az elegyet ezután nyitott edényben 80°C-ra hevítjük és fél óráig ezen a hőfokon tartjuk. Ezt követően aminosavanalizátorral meghatározzuk az alanin koncentrációját, ami azt mutatja, hogy a reakció hozama 90%. 6. példa 100 ml 10 N ammónium-hidroxidban oldott 0,22 mól ammóniumklorid és 0,22 mól kálium-cianid elegyéhez 2,032 g (mintegy 0,02 mól) (metil-tio)-propionaldehidet adunk. Az elegyet másfél órán keresztül 40°C-on mágneses keverővei keverjük csiszolt dugós Erlenmeyer-lombikban. Az elegyet vele azonos térfogatú 0,1 N nátrium-hidroxid-oldattal együtt egyidejűleg egy olyan reaktor felső részébe tápláljuk be, amely 1,4 g reaktorba rögzített, Illa képletű, 1,8 milliekvivalens/g kapacitású karbotiilfunkciós csoportokkal rendelkező polimert tartalmaz. A reaktor kivezető nyílásánál 95%-os hozammal kapjuk meg az a-aminosav-amidot; amelynek koncentrációját nagynyomású folyadékkromatográfiával mérjük. A reaktor teljesítménye 25°C-on, 0,52 millimól/perc — 1 liter reaktor térfogatra és 1 g tömegű gyantára átszámítva. A reaktorból távozó reakcióelegyhez 10 ml 1 N nátrium-hidroxid-oldatot adunk, s ezzel elérjük, hogy a hidroxilionok mólkoncentrá15 ciója egyenlő legyen az a-aminosav-amidéval. Az elegyet ezután 80°C-ra melegítjük nyitott edényben s 1 órán át e hőfokon tartjuk. A termékként kapott metionin NMR-módszerrel való meghatározása alapján a reakció hozama 95%. 7. példa 1.3 g (IHb) képletű, 2,0 milliekvivalens/g kapacitású, immobilizált karbonilcsoportokat tartalmazó polimert reaktorba töltünk. A reaktor felső részébe 0,01 N sósavban oldott 0,05 M a-amino-propionitril-hidrokloridot és ezzel egyidejűleg vele azonos térfogatú 0,11 N nátrium-hidroxid-oldatot vezetünk. A reaktor kivezető nyílásánál 85%-os hozammal kapjuk az a-amino-propionamidot. A reaktor teljesítménye szobahőmérsékleten 0,49 millimól/ /perc — 1 liter reaktortérfogatra és 1 g gyantára számítva. 8. példa 1.3 g reaktorba rögzített, (lile) képletű, 3,0 milliekvivalens/g kapacitású, karbonilcsoportokat tartalmazó polimert tartalmazó reaktor felső részébe 0,01 N sósavban oldott 0,10 M a-amino-propionitril-hidrokloridot és egyidejűleg vele azonos térfogatú 0,15 N nátrium-hidroxid-oldatot táplálunk be. A reaktor kivezető nyílásánál az a-amino-propionamidot 99,1%-os hozammal kapjuk meg. A reaktor teljesítménye szobahőmérsékleten 1,53 millimól/perc — I liter reaktortérfogatra és 1 g tömegű gyantára számítva. 9. példa 3.3 g, reaktorba rögzített, (la) képletű 0,85 milliekvivalens/g kapacitású karbonilcsoportokat tartalmazó gyantát tartalmazó reaktor felső részébe 0,01 N sósavban oldott 0,10 M a-amino-propionitril-hidrokloridot és egyidejűleg azonos térfogatú 0,21 N nátrium-hidroxid-oldatot vezetünk be. A reaktor kimeneténél a-amino-propionamidot kapunk, 35%-os hozammal. A reaktor teljesítménye szobahőmérsékleten 0,08 millimól/perc — 1 liter reaktortérfogatra és 1 g gyantára átszámítva. 10. példa 1,50 g (Híd) képletű, 2,6 milliekvivalens/g kapacitású karbonilcsoportokat tartalmazó polimert 15 ml 0,20 N nátrium-hidroxid-oldatban szuszpendáiunk. A szuszpenzióhoz. 80 mg a-amino-propionitril-hidrokloridot adunk. Az elegyet 20°C hőmérsékleten 10 percig rázatjuk. Sósavas semlegesítés után az elegyet centrifugáljuk. A felülúszó fázis NMR-vizsgálata azt mutatja, hogy az a-amino-propionamiddá való átalakulás 97%-ig végbement. Természetesen a fent leírt példák, amelyek a találmány szerinti eljárás konkrét megvalósításaira vonatkoznak, nem korlátozzák annak oltalmi körét, de az oltalmi körből való kilépés nélkül elképzelhetők bizonyos variációk a részleteket illetően. így elsősorban a karbonilcsoportokat tartalmazó polimergyanták szerkezetében a fizikokémiai tulaj16 9 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
